Перекись водорода кинетика разложения

Перекись водорода, как показали исследования механизма полимеризации бутадиена в газовой фазе, является активным катализатором только в момент разложения, а кинетика ее разложения соответствует кинетике полимеризации. С более устойчивой перекисью водорода (период полураспада 24 часа) выход полимера получается больше, чем с неустойчивой НгО (период полураспада около 0,7 часа). [c.203]

В литературе имеются сведения о влиянии магнитной обработки водных систем на кинетику химических реакций. В. С. Духанин в работе [55] приводит ряд наглядных и, по-видимому, надежных результатов. Им изучено влияние предварительного омагничивания на разложение перекиси водорода в присутствии вольфра-мата натрия. Эти данные свидетельствуют о значительном изменении скорости разложения после воздействия магнитного поля. Эффект зависит от напряженности магнитного поля (рис. 12). Значения напряженности в экстремальных точках соответствуют результатам, наблюдаемым при изучении влияния омагничивания на скорость ультразвука. Следовательно, изменение скорости разложения является следствием определенных изменений структуры системы вода — перекись водорода Образование своеобразных гидратов на основе водородной связи, как показали Д. Г. Кнорре и Н. М. Эмануэль, может существенно влиять на ход химических реакций. [c.48]

Рождение радикалов путем простой термической диссоциации молекул, согласно схеме (34.1), может играть существенную роль лишь при сравнительно высоких температурах, в частности, при температуре пламени. При температурах, близких к комнатной, или даже при температурах в несколько сот градусов Цельсия этот процесс может иметь значение лишь в случае таких сравнительно мало прочных соединений, как озон или некоторые перекиси, нитриты и нитраты, азосоединения и т. п. В частности, хорошо известное каталитическое действие перекисей обычно связывается с легкостью их диссоциации на радикалы типа RO, обусловленной малой прочностью связи О—О . Однако тот факт, что перекись водорода даже при температуре 175° С разлагается исключительно на твердых поверхностях [149], заставляет усомниться в правильности предположения о гомогенном распаде перекисей — по крайней мере при температурах, близких к комнатной. Не исключена возможность, что, подобно перекиси водорода, разложение других перекисей также является гетерогенно-каталитическим процессом Сложность механизма разложения перекисей явствует также из данных различных авторов о влиянии растворителя на кинетику этой реакции. Так, например, согласно данным Станпетт и Мезробайен [1166], третичные гидроперекиси трет—ROOH в различных растворителях разлагаются с различной скоростью. Эти данные показывают, что в термической диссоциации перекисей, как и в других процессах рождения радикалов, существенную роль играют химические факторы. [c.488]

Кинетика в более кислом растворе или в случае применения СгО.. гораздо более сложна. Прежде всего, реакция не является чисто каталитической в виду того, что часть или все количество СгО восстанавливается доС . Шпитальский [ПО] измерил степень этого восстановления в различных условиях. В растворах, содержащих только СгО, и перекись водорода, конечное содержание иона Сг увеличивается с ростом концентрации перекиси до примерно 0,02Л1 При дальнейшем з величении концентрации НоОо вплоть до 8,5Л1 содержание Сг остается постоянным п равным 28,общего содержания хрома. /Максимальное количество С " растет с увеличением содержания кислоты в растворе, и при высоких концентрациях кислоты восстановление оказывается полным. Данные наблюдения приводят к предположению о динамическом равновесии между двумя различными состояниями окисления хрома в холе каталитической реакции, н Шпитальский подтвердил это на опыте. Так, было найдено, что раствор, п котором первоначальное содержание Сг" равно 37°,о, после разложения значительного количества перекиси водорода содержал равновесное количество Сг " , равное 28,3%. [c.147]

Значения теплоты и энтропии образования этого комплекса согласуются с данными для других парных комплексов ионов окисного железа, например FeOH-+ и РеС. . В отличие от комплексов гемопротеин-перекись водорода этот комплекс иона окисного железа не играет существенной роли в механизме реакции. Бимолеку- тярная реакция между этим комплексом и другой молекулой перекиси водорода не идет. Кинетика разложения перекиси может быть объяснена, если принять, что инициирующей реакцией будет стадия (i ) в приведенной выше серии реакций, причем на основе кинетических данных нельзя решить, протекает ли реакция ( ) путем мономолекулярного распада комплекса, образованного нарой ионов, или же посредством простых соударении между Ре" н О Н , либо по обоим путям одновременно [83]. [c.229]

Термическое разложение на радикалы свойственно и большому числу перекисных соединений других типов. Эти процессы исследованы достаточно подробно. Простейшим соединением является сама перекись водорода, длительное время применявшаяся в качестве инициатора процессов полимеризации и, несмотря на это, мало исследованная. Правда, недавно Нендп и Пе-лит [163] описали процессы полимеризации метилметакрилата в толуоле, этилацетате и метилэтилкетоне, инициируемые перекисью водорода. При температурах от 50 до 115° реакция протекает с оптимальной скоростью, однако кинетика ее и скорости инициирования цепей изменяются в зависимости от природы растворителя (при 60° — 0,11 Ю" в толуоле и 2,55-10 в метилэтилкетоне). При этом наблюдается также значительная передача цепей (С 0,1). Поскольку /)(Н0—ОН) в газовой фазе составляет 54 ккал, образование радикалов должно представлять собой псевдомопомолекулярпый процесс, в котором каким-то образом участвует растворитель. [c.402]

Если относительное количество перекиси водорода меньше, то озон исчезает быстрее, чем перекись. Ротмунд и Бургшталлер [161] дали основные характеристики этой реакции, Таубе и Брей [162] внутри широкого диапазона переменных изучили ее кинетику, влияние конкурирующих веществ и ингибиторов и другие явления, связан1Н)Ю с механизмом. Реакция протекает через образование свободных радикалов в качестве промежуточных продуктов и некоторыми авторами рассматривается практически как каталитическое разложение озона под действием нерекиси водорода. [c.333]