Дитизонаты металлов экстракция из щелочной среды

Образование и экстракция дитизонатов отдельных металлов зависит в первую очередь от pH водного раствора. Дитизонаты с самыми высокими константами устойчивости (Р1, Рс1, Аи, Ag, Hg, Си) можно экстрагировать даже из сильно кислых растворов. Из слабо кислой среды экстрагируются В1, 1и, 2п, 8п(11), а из нейтральной или щелочной — Со, N1, РЬ, Т1, Сс1. Чем [c.40]

Если содержание свинца в исследуемом растиоре значительно превышает содержание висмута, лучше экстрагировать висмут отдельно от свинца. В таком случае содержащиеся в образце благородные металлы (Pt, Pd, Au, Ag, Hg) и медь отделяют количественно посредством экстракции дитизоном при pH 0,5 —1.0, а затем повышают pH водного раствора до 3,1 и экстрагируют висмут. Если количество цинка, кадмия и свинца в водном растворе значительно превышает количество висмута (наиример, в сто раз), то в фазе четыреххлористого углерода наряду с дитизонатом висмута содержатся следы дитизонатов цинка, кадмия и свинца [29]. Чтобы их удалить, экстракт встряхивают сначала со слабо кислым раствором при рИ 3,3, который количественно вымывает следы кадмия и свинца. Раствор с pH 3,3 не разлагает дитизонат цинка, а раствор с pH немного ни>1 е 3 уже частично разлагает дитизонат висмута. Для удаления следов цинка экстракт промывают разбавленным 0,05%-ным раствором K N в буферной среде при pH 9,5. Раствор цианида, не содержащий буферной смеси, имеет pH 10, а такой щелочной раствор уже частично разлагает дитизонат висмута. [c.141]

Поскольку константы экстракции дитизонатов Bi и РЬ известны, можно определить степень их разделения. Предположим, что оба присутствуют в четыреххлористом углероде, т. е. из щелочного цианидного раствора были извлечены оба металла. Дитизонат висмута диссоциирует в кислой среде не так легко, как дитизонат свинца, поэтому встряхиванием органической фазы с разбавленной кислотой свинец в большей степени, чем висмут, переходит в водную фазу. Для промывки органической фазы возьмем 0,01 М кислоту (хлорную или азотную). Значение констант экстракции [c.293]

Данные по кислотности растворов, разлагающих экстракты дитизонатов различных металлов, приведены в табл. 25. Из 1—2Ы растворов КаОН комплекс кадмия с дитизоном хорошо извлекается хлороформом. Q,2N кислоты легко разлагают его дитизонат и переводят кадмий в водную фазу. Hg, Аи и Си экстрагируются вместе с кадмием из щелочной среды. При обработке органического слоя 0,2 ЛГ кислым раствором эти элементы остаются в экстракте. Таким путем можно отделить кадмий от 100-кратных количеств указанных металлов. От 1000-кратных количеств ионов В1 , РЬ " " и кадмий отделяют экстракцией раствором дитизона в СС14 при pH 14. Препятствуют экстракции кадмия ионы 3 ", СК в сильнощелочной среде, цитраты и тартраты — в нейтральной. [c.146]

Водные 0,1%-ные анализируемые растворы содержали хлориды металлов. Селективная экстракция проводилась без отделения нерастворимой соли серебра при различных pH. Из щелочной среды экстрагировали дитизонаты А НВг, Аи(Н132)2 и АиаОг,, из слабокислой среды — Р(1(Н02)2 и следы АпгОгз из кислой среды — Pt (НВг) . [c.65]

Электронная конфигурация РЬ(П) [Xe]4/%d 6s2 указывает, что он легко деформируется, даже если бх -электроны снижают степень образования обратной двойной связи между металлом и лигандом. Она также позволяет предположить, что РЬ(И) должен образовывать наиболее устойчивые комплексы с сильнополя-ризующимися лигандами. Это подтверждается на практике. Так, РЬ(П) лишь слабо взаимодействует с купферроном в 0,01 М азотной кислоте, а при экстракции свинца в виде его дитизоната хлороформом или четыреххлористым углеродом из водных щелочных сред могут присутствовать содержащие кислород анионы типа цитратов или тартратов. Снижение степени обратного связывания и отсутствие в комплексах РЬ(П) стабилизации полем лигандов объясняют, почему для маскирования меди можно добавлять цианид-ионы [образуются цианидные комплексы u(I)], не создавая помех для экстракции свинца в виде дитизоната. В общем комплексы РЬ(П) менее устойчивы, чем комплексы Си (II), и его дитизонат диссоциирует в разбавленных растворах минеральных кислот. Аналогичным образом диэтилдитиокарбамат свинца, экстрагирующийся из цитратного буферного раствора с pH 7 смесью амиловый спирт—толуол, разлагается при встряхивании с 0,5 М НС1. Однако комплекс свинца с диэтилдитиокарбаматом диэтиламмония можно экстрагировать хлороформом из 1,5—2 М НС1. [c.353]

Избирательность экстракции ионов металлов дитизоном увеличивается и оттого, что комплексы некоторых металлов инертны. Например, кобальт(П) и никель(П) реагируют с дитизоном только в щелочной среде, но образовавшиеся хелаты устойчивы к действию кислот. Поэтому все дитизонаты таких металлов, которые разлагаются кислотой, можно экстрагировать раствором минеральной кислоты из дитизонатов кобальта и никеля. С другой стороны, дитизонатные комплексы, которые образуются в кислых растворах, можно отделить до получения комплексов кобальта и никеля. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология