Дитизонаты

Однако значительно более ценным свойством дитизона и дитизонатов является чрезвычайно интенсивная окраска их растворов в хлороформе или четыреххлористом углероде. Ничтожные количества металлов порядка 1-10 г (и менее) можно легко обнаружить но окраске дитизонатов. Раствор дитизона в СС1 окрашен в зеленый цвет. При встряхивании этого раствора с водным раствором солей ряда металлов (Си, РЬ и др.) образуются соединения металлов (дитизонаты), растворимые в четыреххлористом углероде растворы окрашены в интенсивно красный или желтый цвет. Различные катионы реагируют с дитизоном при различных pH это позволяет определять некоторые катионы в смесях. Кроме того, для анализа смесей связывают мешающие металлы в комплексные соединения. Содержание металла определяют обычно фотометрированием экстракта. [c.116]

Анионы дитизона соединяются с катионами свинца, образуя дитизонат свинца [c.261]

В зависимости от кислотности раствора можно разделить катионы всех металлов на две большие группы. Еще большее дифференцирующее действие проявляют органические реактивы, которые являются слабыми кислотами и в то же время образуют очень прочные комплексы с ионами металлов. В качестве примера на рис. 26.3 приведен дитизоновый спектр , т. е. зависимость экстракции дитизонатов некоторых металлов от pH раствора. Из рисунка видно, что ртуть и серебро экстрагируются тетрахлоридом углерода в виде дитизонатов металлов в очень кислой среде ионы висмута и меди экстрагируются в менее кислой среде с повышением pH экстрагируются ионы цинка, кадмия, индия и других металлов. Таким образом, регулируя только pH раствора, можно в значительной мере провести разделение металлов. Подобным образом можно разделить ионы металлов в виде гидр-оксихинолинатов и других комплексных соединений с органическими реактивами. [c.536]

Спектрофотометрические методы с использованием последовательного экстрагирования представляют практический интерес. Так, например, более устойчивое комплексное соединение — дитизонат меди — экстрагируется ири pH 2, менее устойчивое — дитизонат цинка — в более щелочной среде при pH 9, что позволяет последовательно определять эти элементы в их смеси или разделять их [37]. Экстракционно-спектрофотометрический метод применяется для од- [c.81]

Для экстракции ионов металлов обычно применяют органические комплексообразующие реагенты, такие, как дитизон, оксихинолин, купферон, ацетилацетон, теноилтрифторацетон и др. Ниже перечислены металлы, которые можно извлекать из растворов в виде дитизонатов или соответственно оксихинолятов. Дитизонаты Мп, Ре, Со, N1, Си, 2п, Рс1, Ag, С(1, 1п, 5п, Р1, Аи, Н , Т1, РЬ, В1, Ро оксихиноляты А1, 5с, Т1, V, Мп, Ре, Со, N1, [c.232]

Н.Вг. При благоприятной концентрации ионов Н процесс идет ДС тех пор, пока весь свинец прореагирует с дитизоном, а дитизонат свинца растворится в органическом растворителе. [c.261]

Рис. 61. Спектры поглощения в сси дитизона (/) и дитизоната цинка (2)

Константы распределения дитизонатой. ............ [c.5]

Константы распределения дитизонатов [c.112]

Дитизонат свинца почти нерастворим в воде, но хорошо растворяется в органическом растворителе поэтому он тотчас переходит в неводный слой и окрашивает его в красный цвет. Вследствие протекания реакции (3) равновесие реакции (2) сдвигается вправо, причем концентрация ионов и молекул дитизона уменьшается. Поэтому из органического растворителя в водный слой снова переходит некоторое количество молекул [c.261]

Красную окраску раствора дитизоната свинца в органическом растворителе сравнивают в колориметре или методом колориметрического титрования с окраской стандартного раствора. [c.261]

Указать, какие элементы чаще всего экстрагируются в виде а) дитизонатов б) карбаминатов в) оксихи-нолятов г) купферонатов д) ацетилацетонатов [c.192]

Правило рядов Тананаева позволяет предсказать ряд химических реакций, разработать селективные, дробные методы идентификации различных катионов и анионов, во многих случаях разделить и количественно определить ионы химических элементов. Этим путем можно легко выделить различные примеси из анализируемых растворов например, ионы меди можно отделить от ионов кадмия действием сульфида свинца (И) в присутствии серной кислоты. Правило рядов было применено также к 8-оксихинолинатам, карбаминатам, дитизонатам металлов. [c.133]

Экстракция повышает чувствительность и избирательность дробного анализа. Например, катионы свинца (II) можно экстрагировать хлороформом или четыреххлористым углеродом в виде дитизоната карминово-красного цвета хром экстрагируют этилацетатом в виде синего перекисного соединения хрома (VI) [c.133]

ГО спирта и эфира. Соединения некоторых металлов с органическими реагентами — купфероном, оксихинолином, дитизоном и др. — экстрагируют эфиром, хлороформом, четыреххлористым углеродом и т. д. Так, например, ионы серебра, меди (И), окисной ртути, свинца, олова (И) и др. экстрагируются в виде дитизонатов хлороформом или четыреххлористым углеродом. Получаемые при этом растворы окрашиваются в различные цвета [c.483]

Рас. 26.3. Зависимость экстракции дитизонатов некоторых металлов от pH раствора в ССЦ (дитизоновый спектр) [c.536]

Экстракция в виде дитизонатов (Вг — ион дитизона) [c.486]

Обычно не мешают экстрагированию дитизонатов [c.490]

Цинк определяют фотометрически в виде дитизоната. [c.280]

В р-рах мн. дитизонаты и комплексы, содержащие помимо Д. 2,2 -дипиридил, 1,1 О-фенантролин или др. лиганды, проявляют фотохромизм. Напр,, оранжевые р-ры Hg(HDz)2 в бензоле при облучении переходят в голубые, причем восстановление исходного состояния происходит за 30-90 с. [c.91]

Дитизои дает окрашенные и экстрагируемые соединения. Спектры поглощения и условия колориметрического определения дитизонатов см. стр. 734 и 443. [c.37]

Методы ASTM D 1368 и 3116 основаны на разложении алкилсвинцовых соединений и извлечении свинца в виде дитизонатов с последующим спектрофотометрированием полученных окращенных растворов. Метод 1368 предназначен для определения в первичных эталонах следов свинца в концентрациях от 0,001 до 0,003 г/галлон. Образец бензина (50 мл) обрабатывают бромом, добавляя его до сохранения цвета брома в течение 2 с, нагревают на водяной бане для разложения алкилов свинца и их солей и экстрагируют разбавленной азотной кислотой. Устанавливают pH раствора между 9,5 и И при помощи буферного раствора и экстрагируют свинец хлороформным раствором дитизона (30 мг в 1000 мл). Затем определяют поглощение дитизоновой вытяжки из бензина и сравнивают с поглощением раствора холостого опыта (холостой опыт производят аналогично описанному, но без бензина). [c.210]

Методы экстрагирования интенсивно развиваются. Общее представление о возможностях применения экстрагирования в анализе можно получить из таблицы, приведенной ниже. В первом столбце названы металлы, для которых описано экстрагирование тем или другим растворителем комплексообразователь, связывающий металл в экстрагируемое соединение, показан в верхней горизонтальной строке. Краткие обозначения комплексообразователей (их иногда также называют собственно экстрагентами) следующие Ф — фторидные комплексы X — хлоридные Б — бромидные Й — йодидные Р — роданидные Н — нитратные (обычно экстрагируются только в ирисутстзии сложных органических оснований, как трибутилфосфат) ГП — гетерополикислоты ДЗ — дитизонаты ДЭТК — диэтилдитиокарбаминаты ЭК — этилксантогенаты КФ — купферонаты ОХ — оксихинолинаты ДМГ — диметилглиоксиматы МФ — [c.116]

Как сам реактив, так и образующийся дитизонаг свинца очень мало растворимы Б воде, поэтому для реакции применяют раствор дитизона в хлороформе СНС1з или четыреххлористом углероде СС1,. Раствор дитизона в этих растворителях имеет зеленую окраску, а дитизонат свинца окрашивает хлороформ или четыреххлсристый углерод в красный цвет. [c.261]

Практически поступают так. К водному раствору соли свинца прили-вают неводный раствор дитизона (зеленого цвета) и смесь энергично встряхивают. Хлороформ или четыреххлсристый углерод почти нерастворимы в воде, и после встряхивания неводная фаза отделяется от водной теперь органический растворитель окрашен уже ие в зеленый, а в красный цвет, так как содержит образовавшийся при реакции дитизонат свинца. [c.261]

Необходимую для определения величину pH можно рассчитать из константы диссоциации дитизона как кислоты и константы неустойчивости дитизоната свинца. Вычисление показывает, что образование дити-зоната свинца происходит при pH от 5 до 11. При большей кислотности свинец не реагирует с дитизоном. В щелочной же среде, при рН >11, дитизонат свинца разлагается с образованием плюмбита. [c.261]

ДИТИЗОН (дифенилтиокарбазон) вH5-N=N- S-NH - NH - -кристаллы сине-черного цвета нерастворим в воде, растворяется в На504, в щелочах и растворах карбонатов щелочных металлов, в хлороформе и четыреххлористом углероде. Со многими катионами образует окрашенные внутрикомплексные соединения—дитизонаты, которые можно экстрагировать органическими растворителями. Д. характеризуется высокой чувствительностью, применяется в аналитической химии для определения и разделения Ад, В1, d, Н8 , 2п, Си, Со, РЬ, 1п и др. [c.90]

Некоторыми авторами составлены ряды элементов в порядке их вытеснительной способности 8-меркаптохинолинатов элементов [34], дитизонатов [35], аналогов диэтилдптиокарбамииатов [33]. [c.81]

В основе экстракции лежит процесс избирательного извлечения одного или нескольких компонентов смеси жидких или твердых веществ с помощью органического растворителя, не смешивающегося с водой. Разделение осуществляется благодаря различной растворимости компонентов в водном растворе и в органическом растворителе. Например, если смесь карбоновых кислот и производных фенола, находящуюся в органическом растворителе, обработать разбавленным водным раствором гидрокарбоната натрия, то карбоновые кислоты почти полностью перейдут в водный раствор, а производные фенола останутся в органической фазе. Хорошо растворяются в органических жидкостях (спиртах, эфирах, хлороформе, сероуглероде и др.) многие неорганические соли (нитраты, хлориды, роданиды) комплексные соединения, образованные органическими реагентами (комплексонаты, дитизонаты, оксихи-нолинаты, дитиокарбаминаты и др.) гетерополисоединения фосфора, молибдена, вольфрама, кремния, ванадия и др. неорганические комплексные соединения и т. д. Поэтому часто вначале проводят обработку смеси экстрагируемых компонентов подходящим реагентом, чтобы перевести их в нужную химическую форму. [c.104]

Так, например, дитизонаты (комплексы металлов с дитизоном) различных металлов экстрагируются хлороформом из водных растворов при разных значениях pH водньк растворов по разному. Если в водном растворе имеется смесь катионов Си , Сс1 Н , 8п(П), то при pH = 6 из водной фазы в хлороформную извлекаются катионы Си , Н и 8п(П), тогда как катионы и остаются в водном растворе. Обработав затем хлороформный экстракт водным раствором кислоты при pH = 3, можно реэкстрагировать в водную фазу 8п(П), тогда как катионы и Н останутся в хлороформной вытяжке. [c.254]

Некоторые внутрикомплексные соединения — дитизонат, тиона-лидат, диэтилдитиокарбаминат таллия, тиомочевинный комплекс [Т1(С8Ы2Н4)41НОз и т. п. — находят применение в аналитической химии [151]. Комплексы таллия (I) с ЭДТА по устойчивости превосходят комплексы с другими лигандами. Для таллия (I) в отличие от меди и серебра не характерно комплексообразование с аммиаком и органическими аминами. В этом отношении таллий ближе к щелочным металлам. [c.336]

Помещенные в табл. 38 катионы представлены переходными элементами Мп, Fe, Со, Ni, Zn, у которых идет заполнение З -орбитали (до 18 электронов). Они осаждаются в виде сульфидов. К ним относятся также сульфиды ванадия (II) и хрома (II). Все эти элементы образуют ярко окрашенные 8-оксихинолинаты и дитизонаты, выделяющиеся при различном pH. Органические реагенты позволяют охарактеризовать катионы Fe +, 00 +, Ni + более дифференцированно, чем сероводород. Дитизонаты Со (II) и Fe (II) экстрагируются li. Реакцию С дитизонатом можно сделать селективной, если создать соответствующий pH среды и изменить валентность или замаскировать мешающие катионы комплексообразователями. Сг(ОН)з амфотерна и близка по свойствам к А1(0Н)з и Ре(ОН)з. [c.205]

Дитизонаты, pH их осаждения Не осаждается Не осаждается Не осаждается Буро-фиолетовый 11 Красио-фиолето-вый 6—7 Окисля-, ется Фиолетовый 7—I Бурый ) 8 Пурпур-но-крас-ный 7 [c.206]

Железо экстрагируется диэтиловым )фиром в виде комплексного соединения Н [РеСЦ] и отделяется таким способом от никеля и некоторых других элементов. Существуют методы разделения элементов экстракцией дитизонатов, купферонатов, гидроксихино-линатов, диэтилдитиокарбаминатов металлов, т, е. комплексных соединений металлов с различными органическими реагентами. Экстракцию используют и как метод концентрирования небольшие количества [c.23]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

Переведение определяемого элемента в разнолигандный комплекс. В качестве примера можно [фи-вести образование разнолигаидного комплекса никеля с дитизоном и 1,10-фенантролином (или 2,2 -динири-дилом). Экстракция дитизоната никеля проходит очень медленно, кроме того, при этом наблюдаются различные побочные процессы, вплоть до образования сульфида никеля. Прибавление третьего компонента— 1,10-фенантролина или 2,2 -дипиридила — приво- [c.526]

По-видимому, коллоидный раствор иногда появляются фиолетовые хлопья. В H I3 дитизонат платины (П) нерастворим. Платина (IV), а также другие платиновые металлы в четырехвалентной и трехвалентной форме не реагируют Неустойчив [c.489]

Применяется как растворитель жиров, смол, каучука и брома, а также для экстрагирования дитизонатов различных металлов и некоторых другтс комплексов. [c.116]

Сг ] использование разницы скоростей экстраищи хелатов (напр, дитизонатов Hg, Au и u при их разделении). [c.652]

Фотометрический анализ (1968) -- [ c.313 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.125 ]

Практическое руководство по фотометрическим методам анлиза Издание 5 (1986) -- [ c.105 , c.106 ]

Количественный анализ (0) -- [ c.122 ]

Комплексные соединения в аналитической химии (1975) -- [ c.0 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология