Дитизонат висмута

Константа нестойкости дитизоната висмута [c.132]

Для устранения мешающего влияния ионов 61 + следует промытый водой экстракт встряхивать в течение 1 мин. с 25 мл кислого буферного раствора с pH 3,4 [42 ]. В результате этой операции дитизонат свинца разлагается, в то время как дитизонат висмута остается в органическом слое неизмененным и сливается. (В отсутствие дитизоната висмута красный органический слой приобретает чисто зеленую окраску дитизона.) [c.297]

Дитизонаты металлов также имеют высокие молярные коэффициенты поглощения. Например, для дитизоната серебра 6452= (3,0 0,5) O [57], а для дитизоната висмута 6490 = 8,0 10 [58]. [c.312]

Zп, 1п (РЬ) дитизонат висмута (в качестве вытесняющего реагента) [c.597]

Раствор дитизоната висмута в четыреххлористом углероде при pH 9,5 епц довольно стоек, тогда как в хлороформе он устойчив еще при pH 11. [c.216]

Спектр поглощения дитизоната висмута в четыреххлористом углероде (см. рис. 23) характеризуется двумя резко выраженными максимумами при длине волн 490 мц и 275 л(р. [c.216]

В точке максимума поглощения дитизона в четыреххлористом углероде при длине волны 620 мц дитизонат висмута в том же растворителе не поглощает это используется при спектрофотометрических определениях по методу смешанной окраски (разде.я 6,3). Для измерений можно воспользоваться волной минимума поглощения дитизона в четыреххлористом углероде при длине волны 510 мц. При визуальных колориметрических определениях по смешанной окраске (раздел 6,2) из переходной окраски красно-оранжево-коричнево-зеленой выбирают наиболее подходящую коричневую окраску, оттенок которой можно легко определить. [c.216]

Растворы дитизоната висмута довольно стойки к свету. [c.217]

После совместной экстракции ионов РЬ и раствором дитизона в органическом растворителе при рн > 7 экстракт многократно промывают щелочным раствором (большей частью 0,5—1% раствором K N, рн > 11), причем преимущественно разлагается дитизонат висмута [342, 356 3516 Зд5] Этим путем можно [c.289]

Так как дитизонаты свинца и висмута образуют при длинах волн 360 м л и 530 мц (в U) различные полосы поглощения (см. рис. 23 и 38), то Клиффорду [43 ] в присутствии умеренных и примерно равных концентраций дитизонатов свинца и висмута удалось фотометрированием по разности обеих длин волн определить с помощью номограммы еще 5% дитизоната висмута в присутствии дитизоната свинца [c.291]

Добавление раствора тартрата или цитрата следует проводить экономно, чтобы не затруднить экстракцию дитизоната висмута (см. рис. 22, стр. 215). По этой же причине следует воздерживаться от прибавления галогенидов, в особенности ионов J-. [c.293]

Экстракт, кроме дитизоната свинца, содержит также весь висмут (обычно присутствующий в меди) в виде дитизоната висмута. [c.313]

Дав отстояться в течение 2 мин, сравнивают окраску раствора со стандартных растворов дитизоната висмута. Шкалу готовят из р азотнокислого висмута от 1 до 6 мкг Bi с интервалом в 1 мкг. как с выше. [c.178]

Растворимость дитизоната висмута в четыреххлористом углероде и в хлороформе довольно низка (около 1,2-10 5 моль л) [458]. [c.210]

Спектр дитизоната висмута в четыреххлористом углероде характеризуется резко выраженным максимумом при 490 ммк (молярный коэффициент погашения равен 80 ООО) [458]. Хелат разрушается при встряхивании с разбавленным раствором аммиака, поэтому для определения висмута можно применять только метод экстракционного титрования или метод смешанной окраски [458]. [c.211]

От висмута свинец отделить легко, так как константы экстракции дитизонатов этих элементов существенно отличаются друг от друга. Висмут можно полностью извлечь предварительной экстракцией 10-3— 0-4 раствором дитизона в четыреххлористом углероде при pH 2 или хлороформе при pH — 3 [402, 458]. Второй метод состоит в экстракции дитизонатов свинца и висмута из щелочного раствора, содержащего цианиды, четыреххлористым углеродом и в реэкстракции свинца разбавленной азотной кислотой (pH 2,3—2,5). Дитизонат висмута полностью остается в органической фазе, а свинец [а также таллий(1) и олово(И), если они присутствуют в растворе] переходит в водную фазу. Применяя в качестве растворителя хлороформ, реэкстракцию свинца следует проводить бифталатным буфером с pH 3,4 [69, 458]. [c.218]

Образовавшийся при pH 8,8 в присутствии избытка дитизона дитизонат висмута должен иметь состав, соответствующий формуле Bi(GJзHJ N4S)з [715]. [c.132]

Экстракция дитизоната висмута — см. Колориметрические методы (стр. 738). [c.734]

Дитизоновый метод. (Отделение висмута и его определение.) Дитизонат висмута имеет оранжевую окраску устойчив при pH, от 2 до 11. [c.738]

Определение малых количеств свинца в материалах с различной основой в настоящее время является важной задачей, поэтому кажется странным, что разработке новых реагентов для определения свинца уделяется так мало внимания. Однако для большинства целей дитизон является достаточно чувствительным, а в присутствии некоторых комплексообразующих агентов и достаточно избирательным реагентом. Сам реагент окрашен в темно-зеленый, почти черный цвет и дает в хлороформе или четыреххлористом углероде зеленые растворы, которые медленно разлагаются. Он легко реагирует с многими ионами металлов в растворе с образованием интенсивно окрашенных (в основном коричневых, оранжевых или красных) ко.мплексов, растворимых в органических растворителях. В присутствии цианид-ионов только свинец, висмут, таллий, олово (II) и, возможно, индий экстрагируются в виде дитизонатов. Висмут, таллий, олово и индий присутствуют в силикатных породах лишь в очень малых количествах и, по-видимому, не мешают определению. Однако все четыре элемента отделяют от свинца в процессе предварительного концентрирования, включающего экстракцию комплекса свинца диэтилдитиокарбаматом в органический раствор. [c.277]

Максимум абсорбции растворов дитизоната висмута и других металлов в четыреххлористом углероде определили Фишер и Вейл [550] (табл. 39). [c.131]

Для отделения висмута от свинца и таллия к кислому водному раствору прибавляют 2—3 капли м-крезолпурпурного или тимолового синего и затем аммиак до pH 2,5—3,0 (Хабборд доводил pH раствора до 2). После этого экстрагируют висмут встряхиванием с несколькими порциями по 5 мл раствора дитизона, собирая хлороформенные экстракты дитизоната висмута в другую делительную воронку. Встряхиванием хлороформенного экстракта с двумя порпиями по 25 мл разбавленной азотной кислоты (1 100) висмут переводят в водную фазу. Хлороформ сливают по возможности полностью, а делительную воронку оставляют открытой для испарения пленки хлороформа о поверхности водного раствора. [c.134]

Рейт и Дийк [1091] титровали висмут (от 2 до 200 у) раствором дити-аона в хлороформе при pH 4 в растворе, не содержащем цианида и цитрата. В качестве буфера применяли смесь из ацетата и уксусной кислоты. В присутствии сравнительно больших количеств свинца (около 100 у) для висмута получаются слишком высокие результаты. В работе описан ход анализа, предусматривающий отделение висмута от свинца, основанное на различии свойств их дитизонатов. Потребление раствора дитизона и цвет дитизоната висмута сильно зависят от pH водной фазы. Если висмут титровать при pH 7,5, то раствора дитизона расходуется в два раза меньше, чем при титровании такого же количества висмута при pH 4. Цвет дитизоната висмута в первом случае глубококрасный, во втором оранжевый. На основании этих наблюдений авторы приходят к выводу о существовании двух дитизонатов висмута. [c.137]

Можно также пользоваться бумагой, импрегнированной различными реагентами. Так, на бумаге, импрегнированной сульфидом цинка, при нанесении анализируемого раствора образуется участок с темным пятном сульфида серебра, вес которого (в зависимости от содержания серебра) пропорционален площади пятна. После высушивания участок с темным пятном вырезают, взвешивают и сравнивают с весом другого участка с известным содержанием AgjS [398]. Аналогичным образом можно использовать бумагу, пропитанную u2[Fe( N)e], хроматом калия [295], дитизонатом висмута [1051], диэти.лдитиокарбаминатом свинца [7], рубеановодородной кислотой [489] и другими реагентами. Иногда вследствие фотохимических процессов образуется черное пятно металлического серебра [918]. Содержание серебра в окрашенных пятнах определяют либо по интенсивности окрашивания, либо по величине площади или другими способами. [c.168]

Растворимость дитизоната висмута как в четыреххлористом углероде, так и в хлороформе ограничивается приблизительно 15 мкг Bi(FIDz)3 в миллилитре (см. табл. 4, стр. 38). Выпавший дитизоиат висмута может быть снова быстро растворен только в хлороформе. Королев [50 ] исследовал условия равновесия (также в присутствии различных анионов) и определил константы равновесия (стр. 51—52). На рис. 22 схематически показано извлечение ионов Bi + приблизительно 25. икМ раствором дитизона, влияние pH раствора, влияние некоторых анионов, а также типа органического растворителя. [c.215]

Экстракция ионов раствором дитизоиа в четыреххлористом углероде протекает очень быстро при pH 6. В более кислых растворах для установления равновесия следует проводить встряхивание тем дольше, чем ниже значение pH и чем более разбавлены растворы реагирующих веществ. Прямое экстракционное титрование ионов В1з+ раствором дитизона в четыреххлористом углероде проводят при pH по возможности ниже 4 (раздел б, 1) или раствором дитизона в хлороформе при pH ниже 5, чтобы воспрепятствовать одновременному протеканию реакции дитизона с небольшими количествами ионов РЬ + и Т . Раствор дитизоната висмута в четыреххлористом улгероде разлагается при действин 0,15 н. раствора минеральной кислоты. Для разложения дитизоната висмута в хлороформе достаточен 0,05 и. раствор минеральной кислоты. [c.216]

Ионы Т1+ метают при рИ > 6. Можно отделить ионы в присутствии 10-кратного количества таллия с помощью дитизона в четыреххлористом углероде при pH < 5. При больщем содержании таллия требуются pH 2,5 и избыток дитизона в органическом растворителе [502]. Прл встряхивании экстракта из В1(Н02)з-ЬТ1(Н02) в четыреххлористом углероде с водой (рН 7) дитизонат таллия разлагается. При встряхивании хлороформных экстрактов с буферным раствором с pH 3,4 дитизонат висмута еще не разлагается [48 , 42 ]. Большие количества хлорида или бромида таллия можно извлечь этиловым или изопропиловым эфиром [55 ]. [c.218]

Хэбард [48 ] определяет от О до 10 мкг висмута с точностью 0,1 мкг из щелочных растворов, содержащих растворы цитрата и циаиида, висмут вместе со свинцом и таллием отделяют с помощью избытка 200 мкМ раствора дитизона в хлороформе. Буферным раствором с pH 3,4 разлагают дитизонаты свинца и таллия. Затем разлагают дитизонат висмута 0,15 и. раствором азотной кислоты и в водном растворе определяют содержание висмута по методу, приведенному в разделе 6.2. [c.225]

При высоком значении pH и одновременном выборе соответственно высокой концентрации дитизона в органическом растворителе можно достигнуть того, чтобы дитизонат свинца оставался в органическом слое, тогда как весь дитизон в виде иона HDz переходил бы в водный раствор (раздел 6,6, вариант 1). Сравнительно хо рошая устойчивость дитизоната свинца в щелочных растворах позволяет выделить небольшие количества дитизоната висмута из растворов дитизоната свинца в органическом растворителе (ср. стр. 289). [c.285]

В присутствии 500-кратного избытка ионов В1 можно определить ионы РЬ2+, используя способность раствора дптизона в органическом растворителе в первую очередь реагировать со свинцом при pH 8—9 [40 ]. Экстракцию проводят малыми порциями раствора дитизона до тех пор, пока последняя фракция примет красно-оранжевую окраску дитизоната висмута. Полученный экстракт, который, кроме дитизоната свинца, содержит еще некоторую часть дитизоната висмута, раз- [c.290]

Если проводить указанный контроль (ср. стр. 127) с помощью 0,005 н. раствора HNO3 или буферного раствора с pH 2,4, то присутствующий дитизонат висмута пе разлагается и, следовательно, не приводит к увеличению абсорбции при упомянутых длинах волн [5321]. [c.304]

Лия [242]. Так, по данным Вусева и Важановой [241], равновесие при экстракции дитизоната висмута четыреххлористым углеродом устанавливается лишь за 30 мин. (pH 1, концентрация дитизона 10 М). При экстракции дитизоната цинка хлороформом в условиях, использованных в работе [186], для установления равновесия нужно около 3 час. Не менее 1 час. требуется для приведения в равновесие системы таллий (I) — дитизон — H I3 — Н2О при pH 7 [233]. [c.83]

Маскирующий реагент может взахшодействовать и с основным — выделяемым или определяемым — элементом. Важно лишь, чтобы образующийся комплекс при экстракции разрушался и элемент переходил в соединение с основным реагентом. Разработан, например, такой прием определения висмута при помощи дитизона в присутствии свинца [467]. При pH 10 в раствор вводят ком-плексопат магния при этом свинец образует соединение, более устойчивое, чем дитизонат, а висмут дает гидроксокомплекс, менее устойчивый, чем дитизонат висмута. Хлороформным раствором дитизона извлекается только висмут. [c.161]

Их маскируют, прибавляя твердый K N. Мешает также Вi , который должен быть отделен путем извлечения дитизоната висмута хлороформомСНС1з. Реакция очень чувствительна, но недостаточно избирательна. Предельное разбавление G = 1 10 . [c.240]

Практически при открытии свинца поступают следующи образом. К, испытуемому раствору, подкисленному до pH = постепенно прибавляют, периодически встряхивая, раствор д тизона в хлороформе при этом дитизонат висмута извлекаете хлороформом. После отделения хлороформенного слоя воднь раствор нейтрализуют, прибавлением аммиака доводят значен [c.398]

Действие дитизона 6H5(NH)2 С8 N N. СвНз. При приб влении к раствору дитизона в хлороформе весьма разбавленно) подкисленного раствора соли висмута зеленый цвет реактива п реходит 1В оранжево-желтый вследствие образования внутриког плексной соли — дитизоната висмута строения [c.422]

Отделение катионов III аналитической группы (органическая фаза 3) насыщенный раствор дитизона в ССЦ-Ь хлороформ Органическая фаза 3 дитизонаты висмута, серебра, ртути Водная фаза 3 rvi., Ni2+-, Со2+-. Мп2+-, Zn2+-, Sbiii-, РЬ2+-, d2+-, AsV-, Mg2-i--, Ba2+-, Sr2+-, Са2+-ионы [c.247]

Существует некоторое сомнение в отношении полноты извлечения висмута дитизоном из щелочных цитратных растворов, имеющих высокую концентрацию солей. Некоторые авторы сообщают о неполном выделении висмута при этих условиях, а другие приводят результаты, которые, несомненно, свидетельствуют о полном извлечении висмута в присутствии большоф количества цитратов и даже цианидов. Было бы желательно дальнейшее изучение метода экстрагирования (влияние концентрации цитрата, цианида и дитизона, а также влияние pH). Извлечение висмута становится менее полным в сильнощелочном растворе. Извлечение висмута раствором дитизона в четыреххлористом углероде рекомендуют вести при pH 7—8. В присутствии цианида количество металлов, реагирующих с дитизоном, резко уменьшается, и таким образом висмут можно отделить от меди, серебра, кадмия, цинка и т. п. Свинец, таллий и олово(П) также реагируют с дитизоном в щелочном цианидном растворе. Отделение висмута от свинца (и таллия), если он присутствует в не слишком сильно преобладающих количествах, может быть основано на сравнительной устойчивости дитизоната висмута в разбавленных минеральнокислых растворах. Экстрагируя [c.170]

Извлечение висмута, таллия и свинца (отделение от меди и других тяжелых металлов). Азотнокислый раствор выделенного висмута (об осаждении его сульфида вместе с сульфидом меди в качестве коллектора см. стр. 183) номещают в делительную воронку из стекла пайрекс (125 мл). Разбавляют приблизительно до 50 мл, добавляют несколько капель раствора тимолсинего, 5 мл 10%-ного цианида калия и аммиаком доводят pH раствора до 8,5—9,0. Экстрагируют висмут (а также присутствующий свинец и таллий), взбалтывая несколько раз с последовательными порциями по 5 мл дитизона. Цвет дитизоната висмута — оранжевый. Последняя порция дитизона не должна менять своей окраски после взбалтывания в течение 1 мин. Водный раствор взбалтывают затем с 2— [c.173]

Дитизон реагирует с ионаыи висмута в интервале pH 3-11. По данным одних авторов /245,255/, при этом образуется однозамещен-ный дитизонат Bi (HDz >3, исслеяования других /5,244/ свидетельствуют о наличии двух соединений в зависимости от концентрации водородных ионов оранжево-желтого (pH 4,0) и оранжево-красного (pH 7,5). Дитизонаты висмута нерастворимы в воде, но легко экстрагируются несмешивающимися с водой органическими растворителями. [c.35]

На рис.5 представлены кривые светопоглощения растворов дитк-зона и дитизоната висмута в четыреххлористом углероде. [c.37]

Разделение висмута и свинца. B TpflxnsaBf хлороформный раствор дитизонатов висмута и свинца в течение 30 секунд с 50 нл биф-талатного буферного раствора с pH 3,4. Сливают хлороформ в другую делительную воронку и встряхивают водную фазу с 5 нп раствора дитизона в присутствии большого количества свинца обработку буфер- [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология