Цинк, экстракция дитизоном

Способность дитизоната серебра экстрагироваться из сильнокислых растворов дает возможность отделить серебро от преобладающих количеств ионов других металлов. При этих условиях в органическую фазу переходит только медь, если она находится в растворе в высокой концентрации, и, кроме того, золото, плати-на(П), палладий и ртуть. Свинец, цинк и кадмий реагируют с дитизоном в нейтральной или слабощелочной среде, поэтому не мешают определению серебра даже при высоких концентрациях [869]. Для отделения серебра от этих элементов пригодна экстракция в присутствии ряда маскирующих веществ [20, 1184, 1452]. В табл. 32 показано маскирующее действие ряда веществ на экстракцию названных металлов. [c.150]

Кадмий, медь, свинец, никель, цинк и железо в хлориде или бромиде серебра определяют следующим образом. Тяжелые металлы, за исключением железа, экстрагируют из раствора галогенидов серебра в иодиде калия дитизоном, остаток после выпаривания и минерализации экстракта переводят в солянокислый раствор, в котором определяют медь ( п = —0,14 В) , свинец (—0,53 В) и кадмий (—0,65 В), после подщелачивания раствора аммиаком определяют никель (—0,91 В) и цинк (—1,2 В). Железо экстрагирует из водной фазы (после экстракции дитизоном) раствором 8-гидроксихинолина, минерализованный экстракт в растворе лимонной кислоты полярографи-руют (В =—0,2 В). Все катионы можно определять в концент рации до 10- % с погрешностью примерно 10% [81]. [c.189]

Метод основан на извлечении соединений элемента из почвы (переведении их в раствор), получении в сильнощелочной среде окрашенного комплекса кадмия с дитизоном (красного цвета), экстракции его четыреххлористым углеродом и измерении оптической плотности экстракта. Катионы мешающих элементов удаляют предварительной экстракцией дитизоном в кислой среде. На результаты определения кадмия оказывает влияние цинк при его содержании в анализируемом растворе, в 500 и более раз превышающем концентрацию кадмия. [c.278]

Использование неизотопных индикаторов позволило определить при совместном присутствии даже три элемента [1014]. Радиоактивными индикаторами в этом случае являются изотопы элементов, имеющих наибольшую и наименьшую константы экстракции [1014]. Так, титровали смесь Hg—Си—2п раствором дитизона [890] и в качестве радиоизотопов использовали изотопы и При постепенном добавлении дитизона сначала экстрагируется ртуть, затем медь и цинк. В работе [549] показана возможность титрования смеси Hg—Ag—2п (при двух различных pH). Этим методом можно определить 10 г мл ртути. [c.137]

Цинк вступает в реакцию с дитизоном при pH от 4 до 7, образуя растворимое в четыреххлористом углероде красное комплексное соединение. В этой среде с дитизоном реагируют многие другие катионы. Чтобы устранить их влияние, экстракцию проводят при pH 5 с добавлением тиосульфата и цианида. В этих условиях с дитизоном реагирует только олово (П). Если последнее присутствует, его предварительно окисляют добавлением перекиси водорода и кипячением. [c.152]

При высоком содержании меди добавляют цианид калия и определяют кадмий и никель (см. стр. 291). Цинк определяют после экстракции с дитизоном (см. стр. 282), [c.279]

Ход определения. В делительную воронку помещают 100—200 т пробы, если надо, предварительно разбавляя ее или упаривая, чтобы содержание цинка в этом объеме оказалось в пределах 0,005— 0,03 мг, и прибавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты ч. д. а., не содержащей цинка. Прибавляют раствор ацетата натрия до pH 5 (проверяют индикаторной бумажкой) и 20 мл маскирующего раствора. После перемешивания экстрагируют цинк 50,0 мл рабочего раствора дитизона. Встряхивают до тех пор, пока окраска раствора не перестанет изменяться. Если экстракт окрашен в интенсивно-фиолетовый или даже в красный цвет, экстракцию повторяют с меньшим объемом пробы. После полного разделения слоев сливают экстракт в другую делительную воронку, добавляют 10 мл промывного раствора, 15 мл дистиллированной воды и встряхивают до полного удаления дитизона из слоя четыреххлористого углерода (исчезновение зеленой окраски). После полного разделения слоев сливают слой органического растворителя в кювету (трубку делительной воронки предварительно высушивают фильтровальной бумагой). Если раствор четыреххлористого углерода окажется мутным, его фильтруют через маленький сухой бумажный фильтр. Первые 5 мл фильтрата отбрасывают, а остальные собирают в кювету и измеряют оптическую плотность. Одновременно проводят холостой опыт со 100 мл дистиллированной воды, вводят поправку и по калибровочной кривой находят содержание цинка. [c.285]

Мешающие влияния. Определению мешают большие концентрации элементов, которые восстанавливаются при более положительных потенциалах, чем цинк. В аммиачном электролите такими элементами являются медь, кадмий, никель, кобальт и частично свинец. Цинк от этих элементов отделяют экстрагированием дитизоном в четыреххлористом углероде при pH 5 в присутствии тиосульфата и цианида. Для экстрагирования берут такое количество пробы, чтобы общее содержание цинка было в пределах 0,005—0,5 мг. Объем доводят до 50 мл, прибавляют две капли метилового красного и смесь нейтрализуют разбавленной соляной кислотой или раствором аммиака (1 5) до изменения окраски индикатора. После этого прибавляют 20 мл маскирующего раствора, содержащего цианид, и тиосульфат (приготовление—см. стр. 284). Цинк экстрагируют порциями по 20 мл раствора дитизона (0,1 г дитизона на 500 мл четыреххлористого углерода) до тех пор, пока окраска раствора дитизона не перестанет изменяться. Экстракты собирают в другой делительной воронке. После экстракции цинк переводят в водный раствор встряхиванием с тремя порциями соляной кислоты (1 5) по 25 мл. Водные экстракты собирают в чашке для упаривания и на водяной бане выпаривают досуха. Остаток смачивают концентрированной соляной кислотой, снова выпаривают досуха и добавляют 2—3 капли концентрированной соляной кислоты. Анализ продолжают по варианту Б или же остаток после выпаривания растворяют в воде, раствор количественно переводят в мерную колбу емкостью 50 мл и продолжают анализ по варианту А. [c.286]

При содержании меньше 0,1% цинка в металлическом кобальте цинк предварительно концентрируют экстракцией раствором дитизона в четыреххлористом углероде. Полученный дитизонат цинка разлагают кислотой и наконец в полученном водном растворе проводят определение ионов с помощью раствора дитизона в четыреххлористом углероде. [c.257]

Метод основан на цветной реакции цинка с дитизоном в слабощелочной среде. Цинк отделяют от индия экстракцией хлороформом пири-дин-роданидного комплекса цинка при pH 5. Помехи со стороны мешающих элементов устраняют обработкой дитизонового экстракта 0,02 N НС1 [6]. [c.183]

Таким образом, экстракцией из разбавленных мине ральных кислот (0,1—0,5 М растворов) серебро, ртуть медь, палладий и золото можно отделить от остальных элементов ([HAl pp ss 10" . AI). Для экстракции висмута требуется слабокислая среда цинк, кадмий, свинец и никель реагируют с дитизоном в нейтральной или слабощелочной среде. Несмотря на то что дитизон реагирует со многими элементами, экстракцию можно сделать избирательной при помощи различных маскирующих веществ [458] (табл. 23). [c.205]

При экстракции растворителями тяжелее воды был использован экстрактор с 25 трубками. Объектом анализа была морская вода, к которой предварительно добавляли 100 мл насыщенной хлорной воды. Затем пробу насыщали хлороформом. Неподвижной фазой служил 1%-ный раствор 8-оксихинолина в хлороформе (по 20 мл в каждой трубке). После 400 переносов через экстрактор проходило 8 л воды. В первых 24 трубках концентрировались золото, олово, свинец, кадмий, железо, никель, кобальт, марганец, медь, палладий, цинк, индий, лантан и молибден. Органическую фазу упаривали и анализировали спектральным методом. При использовании в качестве неподвижной фазы 0,05%-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде в органической фазе концентрировались таллий, золото, медь, палладий и платина. [c.132]

Ионы цинка можно экстрагировать из водного раствора раствором дитизона в четыреххлористом углероде. Образующийся комплекс дитизона с цинком имеет красный цвет, и интенсивность окраски пропорциональна концентрации цинка. Цинк вступает в реакцию с дитизоном количественно при pH 4—7. В этой среде с дитизоном реагируют также медь, кадмий, свинец, никель, кобальт, висмут, таллий, индий, ртуть, серебро, золото и палладий. Чтобы устранить мешающее влияние этих элементов, экстракцию проводят при pH 5 с тиосульфатом и цианидом. В таких условиях с дитизоном помимо цинка реагирует только олово (И). [c.281]

Ход определения. В делительную воронку помещают 100—200 мл пробы, если надо, предварительно разбавляя ее или упаривая, чтобы содержание цинка в этом объеме оказалось в пределах 0,005— 0,03 мг, и прибавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты ч. д. а., не содержащей цинка. Прибавляют раствор ацетата натрия до pH 5 (проверяют индикаторной бумажкой) и 20 мл маскирующего раствора. После перемешивания экстрагируют цинк 50,0 мл рабочего раствора дитизона. Встряхивают до тех пор, пока окраска раствора не перестанет изменяться. Если экстракт окрашен в интенсивно-фиолетовый или даже в красный цвет, экстракцию повторяют с меньшим объемом пробы. После полного разделения слоев сливают экстракт в другую делительную воронку, добавляют 10 мл промывного раствора, 15 мл дистиллированной воды и встряхивают др полного удаления дитизона из слоя четыреххлористого углерода [c.283]

С практической точки зрения скорость экстракции дитизоном в кислой среде представляет наибольший интерес. Существующие данные слишком скудны, чтобы судить о механизме. Скорость образования дитизонатов металлов, очевидно, определяется скоростью экстракции. Образовавшийся дитизонат сразу же переходит в фазу органического растворителя. Имеющиеся доказательства показывают, что, по-видимому, скорость реакции между ионом металла и дитизоном в водной фазе в большей степени, чем скорость перехода дитизона из органического растворителя в воду, определяет скорость экстракции металла. Как уже упоминалось, скорость экстракции повышается с ростом константы экстракции. Однако могут быть специфические различия между металлами одной и той же экстрагируемости. Так, хотя кобальт имеет почти такую же константу экстракции, как цинк, в кислых средах он экстрагируется гораздо слабее цинка. Кроме того, дитизонат кобальта в органическом растворителе (четыреххлористый углерод) с трудом диссоциирует при встряхивании с разбавленной минеральной кислотой ( 0,01 М). Дитизонат никеля ведет себя аналогично, но эти черты менее резко выpaжeны . В то же время дитизонаты цинка и кадмия быстро диссоциируют при аналогичных условиях. Такое поведение показывает, что переход дитизоната из органического растворителя в воду, по-видимому, не является процессом, определяющим скорость диссоциации. [c.143]

Этот метод можно применить непосредственно для определения кадмия в присутствии свинца, висмута, олова (И) и умеренного количества цинка (2п С(1< 3000).0н основан на экстракции дитизоном из 5%-ного раствора едкого натра. Если присутствует цинк, применяют раствор дитизона в четыреххлористом углероде, а не в хлороформе. Если присутствуют медь, серебро и ртуть, кадмий отделяют предварительно экстракцией пиридинроданида кадмия. Однако это не приводит к желательным результатам, если присутствуют никель и кобальт. Поданным табл. 49 можно судить о точности метода. [c.317]

Метод основан на получении в сильнощелочной среде окрашенного комплекса кадмия с дитизоном (красного цвета), экстракции его четыреххлористым углеродом и измерении оптической плотности экстракта. Катионы мешающих элементов удаляют предварительной экстракцией дитизоном в кислой среде. На результаты определения кадмия оказывает влияние цинк при его содержании в анализируемом растворе в 500 и более раз превышающем концентрацшо кадмия. Осаждение легко гидролизующихся в щелочной среде ионов (Fe(III), А1, Ti(IY)) предотвращается добавлением тартрата калия-натрия. Введение в раствор гидроксиламина позволяет защитить раствор дитизона от действия окислителей. [c.467]

Каждый органический реагент образует экстрагируемые внутрикомплексные соединения только с определенной группой металлов. В общем можно ожидать [562, 7931, что органические реагенты, которые имеютОН-груп-пу (например, Р-дикетоны, трополоны и др.), будут особенно хорошо реагировать с металлами, которые образуют устойчивые гидроксокомплексы [например, с цирконием, гафнием, ураном( У), плутонием(1У) и др.1 реагенты с 5Н-группой (дитизон и его производные, диэтилдитио-карбаматы и т. п.) будут реагировать преимущественно с металлами, которые образуют устойчивые и нерастворимые сульфиды (ртуть, серебро, медь и др.). Поэтому очевидно, что металлы, которые образуют экстрагируемые внутрикомплексные соединения, могут быть отделены от любого избытка других металлов, дающих неэкстра-гируемые соединения, или от металлов, которые вообще не взаимодействуют с реагентом. Так, например, металлы, образующие экстрагируемые дитизонаты — ртуть, серебро, медь, цинк, кадмий и др., — легко можно отделять от любых количеств металлов, которые не экстрагируются растворами дитизона [например, от алюминия, хрома(У1), молибдена(У1), урана(У1), редкоземельных элементов]. После отделения всех металлов, образующих дитизонаты, оставшиеся металлы можно экстрагировать, используя другой органический реагент. Например, многие элементы, мешающие фотометрическому определению алюминия в виде его 8-оксихинолината, могут быть отделены предварительной экстракцией в виде дитизонатов, диэтилдитиокарбаматов, 2-метил-8-оксихинолинатов и т. д. (см. главу 5). [c.62]

Неорганические ионы для экстрагирования переводят в комплексные соединения с неорганическими или органическими лигандами. Особенно эффективны для этой цели органические комплексанты, образующие так называемые хелатные соединения. Например, диметилглиоксим является селективным экстрагентом для никеля, а-нитрозо-р-нафтол—для кобальта, дифенилтиокарбазон (дитизон) применяют для экстракции таких металлов, как серебро, ртуть, свинец, медь, цинк. С неорга-ническимн лигандами можно экстрагировать железо(П1) в виде соединения НРеС , железо(1П), кобальт(П) и молибден (V) — в виде комплексных ионов с роданид-ионом. [c.311]

Цинк Растворение в HNO3, разрушение избытка HNO3 мочевиной, фракционная экстракция ртути в кислой среде дитизоном Колориметрический с дитизоном 1.10-1 [682] [c.155]

Метод основан на образовании окрашенного комплексного соединения цинка с дитизоном. Существенным в методе является тройная экстракция. Цинк и другие металлы, образующие комплексное соединение с дитизоном, отделяют от алюминия при pH 8,5 экстракцией раствором дитизона в четырех.хлористом углероде. Далее цинк отделяют от меди реэкстракцией из органической фазы разбавленной НС1. Кислый раствор нейтрализуют и при pH 8,5, в присутствии днэтилдитиокарбамина-та натрия, цинк снова экстрагируется в виде дитизоната. Диэтилдитиокарбаминат натрия применяют с целью маскирования мешающих элементов. Определение заканчивают колориметрированием по методу одноцветной окраски. [c.285]

Использование неизотопных индикаторов позволяет определять при совместном присутствии даже три элемента. Радиоактивными индикаторами в этом случае должны быть изотопы элементов, имеющих наибольшую и наименьшую константу экстракции Индикаторы являются неизотопными по отношению к элементу с константой экстракции промежуточной величины. Так, при титровании смеси Ag — Сп — d раствором дитизона в качестве радиоизотопов использовали и Сс1 , при титровании смеси Hg—Си— —7п — изотопы Hg2 з и [673]. При постепенном добавлении дитизона сначала экстрагируется ртуть (последний пример), затем медь и, наконец, цинк. В работе [668] показана аналогичная возможность титрования смеси Hg—Ag—2п (при двух различных pH). Кривые титрования трех элементов с двумя радиошстивными индикаторами показаны на рис. 65. [c.209]

Совокупность экстракционных приемов для обнаружения элементов третьей аналитической группы была предложена Жаров-ским [728]. Для открытия железа наряду с роданидной реакцией использовали экстракцию хлороформом его соединений с купфероном или бензоилфенилгидроксиламином (БФГА). Алюминий обнаруживали ализарином после экстракционного отделения Ре, Т1 и V при помощи БФГА. Для открытия марганца применяли диэтилдитиокарбаминат (после отделения железа, ванадия и других элементов в виде 8-оксихинолинатов), для обнаружения никеля диме-тжлглиолсим, цинк идентифицировали при помощи дитизона, ванадий — 8-оксихинолина или БФГА, титан — БФГА. Мешающее действие посторонних катионов устраняли регулированием pH и добавлением маскирующих веществ. Элемент обнаруживали по характерной окраске одной из фаз — обычно органической. [c.223]

Zn. Для получения Zn без носителя облученную дейтронами или протонами медь растворяют в HNO3, которую удаляют многократным выпариванием с НС1. Понижают кислотность раствора аммиаком и осаждают медь сероводородом. После удаления сероводорода кипячением цинк экстрагируют хлороформенным раствором дитизона. Избыток дитизона удаляют аммиаком, а Zn реэкстрагируют соляной кислотой. Далее повторным процессом экстракции с носителями радиоактивных примесей проводят очистку радиоактивного цинка. [c.245]

Цннк экстрагируют порциями по 20 мл раствора дитизона (0,1 г дитизона на 500 мл СС14) до тех пор, пока окраска раствора дитизона не перестанет изменяться. Экстракты собирают в другой делительной воронке. После экстракции цинк переводят в водный раствор встряхиванием с тремя порциями соляной кислоты (1 5) по 25 мл. Водные экстракты собирают в чашке для упаривания и на водяной бане упаривают досуха. Остаток смачивают концентрированной соляной кислотой, вновь упаривают досуха и добавляют 2—3 капли концентрированной соляной кислоты. Анализ продолжают по п. 2 (см. ниже) или же остаток после выпаривания растворяют в воде, раствор количественно переводят в мерную колбу емкостью 50 мл и анализ продолжают по п. 1. [c.397]

В случае, когда концентрации эле.ментов с более положительными потенциалами полуволн значительно выше концентраций остальных элементов, работу ведут следующим образом. При высоком со.держании меди добавляют цианид калия и определяют кадмий и никель (с.м. далее 1юлярографическое определение кадмия и никеля). Цинк определяют после экстракции с дитизоном (см. далее полярографическое определение цинка). [c.400]

Например, константа экстракции для системы цинк — дитизон — четыреххлористый углерод равна приблизительно 200, а константы устойчивости гидроксокомплексов 2п(0Н)д и 2п(0Н)Г равны соответственно 10 и 10 При общей концентрации дитизона Снд= 10 Л , концентрации цинка С2 <х10 ° М и рн 4 может быть прсэкст-рагировано более 99 о цинка (9= 200-10 /10 200), но при pH 14 экстрагируется только 0,03% цинка [c.39]

Растворяют 1 г хлорида или бромида серебра в 10—15 см 50%-ного раствора К1, очищенного от примесей определяемых элементов экстракцией дитизонатов и оксихинолинатов (об очистке см. ниже), и приливают 0,2 см 1 М раствора цитрата натрия. Медь, свинец, кадмий, никель и цинк 5-кратно экстрагируют порциями по 10 см 5-10 М раствора дйтизона в сси. В ходе этих экстракций pH водной фазы постепенно повышают с 9 до 12 К объединенным экстрактам добавляют 10 см того же раствора дитизона. Полученный раствор промывают один раз 10%-ным раствором К1 и два раза водой, затем упаривают в кварцевой чашке досуха. Остаток растворяют в 0,2 см [c.198]

Метод экстракции. Он заключается в экстрагировании искомых элементов из основной массы раствора каким-либо экстрагенто.м. Затем экстрагент удаляется, а определяемые элементы обрабатывают соответствующими фонами и полярографируют в малом объеме (0,1—1,0 мл). Таким способом Поль и Бонзельс [25] определили примеси свинца, кадмия, железа, индия, меди, никеля, таллия, висмута и цинка при содержании 1.10 % каждого в кремнии ос. ч. с предварительной экстракцией диизопропиловым эфиром некоторых из перечисленных элементов. Определение 10 % свинца и 10 % цинка в хлористом натрии х. ч. [26] проводили путем экстракции их дитизоном в растворе с pH 9 с последующим разрушением последнего и полярографированием на фоне винной кислоты и ацетата аммония. При определении следов цинка в сульфате никеля [27] цинк экстрагировали из раство-вора дитизоном при добавлении цианистого калия (для блокирования никеля) и ацетата натрия (pH 5—5,5) и затем после разложения экстрагента полярографировали на фоне 0,1 М раствора уксусной кислоты и 0,025 М раствора роданида калия. При содержании 0,001% цинка ошибка определения составляла 6%. [c.85]

По реакции с дитизоном определяют Р(1, Аи, Нд, Ад, Си, В1, Р1, 1п, 2п, С(1, Со и другие элементы. Для повышения селективности экстракцию проводят в разных областях pH в присутствии комплексообразующих добавок. Например, экстракцией висмута в слабокислой среде можно отделить его от цинка, кадмия, свинца и других элементов. В присутствии цианид-иона дитизон экстрагирует только цинк и олово. Эффективно использование в качестве комплексообразующих добавок тиоцианата, тиосульфата, ЭДТА и др. Сам дитизон и дитизонаты металлов интенсивно окрашены, что позволяет проводить чувствительные фотометрические определения непосредственно в органической фазе после экстракции. Находят применение также различные аналоги дитизона (метил-, фенил-, хлор-, бром- и другие производные), реагирующие с меньшим числом ионов и, следовательно, более селективные, чем дитизон. [c.307]

Берут пипеткой 5 мл вытяжки и переносят в капельную воронжу емкостью 50 мл, приливают 2 капли индикатора — метилоранжа, нейтрализуют 5%-ным раствором уксуснокислого натрия до перехода окраски индикатора в желтую, добавляют еще 0,2 мл 5%-ного раствора уксуснокислого натрия и 2 мл 50%-ного раствора гипосульфита. Цинк извлекают дважды 0,02%-ным раствором дитизона в I4 (2 и 1 мл раствора дитизона в I4). После приливания из бюретки раствора дитизона, капельные воронки встряхивают 3 мин на ротаторе, дают фазам разделиться и сливают нижний дитизоновый слой в чистую капельную воронку. Экстракцию повторяют с новой порцией дитизона раствор дитизона сливают в ту же капель- [c.98]

Условия применения метода АПН для определения валового содержания и подвижных форм соединений Си, РЬ и Zn в почвах изучали Н. А. Чеботарева и Л. А. Воробьева (1969, 1970). Валовое содержание Си и РЬ в почвах определяли непосредственно в солянокислых растворах, полученных после-разложения почв смесью фтористоводородной и серной кислот. Полярографн-рованию цинка при этом способе разложения мешают небольшие количества платины, переходящие в раствор. Для устранения влияния платины цинк отделяли экстракцией раствором дитизона в четыреххлористом углероде и определяли его в солянокислом реэкстракте. При разложении почв смесью кислот (HNO3, НС1, H2SO4) по Ринькису в стеклянной посуде возможно прямое определение цинка в солянокислых фильтратах. [c.214]

Галик для суммарного определения Hg, В1, Си, С(], РЬ, Со, N1, 2п, Ag в арсениде галлия концентрировал эти элементы экстракцией раствором дитизона в четыреххлористом углероде и находил суммарное содержание их (в пересчете на цинк) косвенным методом, спектрофотометрически оттитровьшая избыток дитизона раствором ртути (II). Чувствительность определения составила 1,5-10- о. [c.206]

Для контроля полноты извлечения цинка повторяют встряхивание исследуемого раствора с 2 мл раствора дитизона, цвет последнего не должен изменяться. Если зеленый цвет раствора дитизона изменяется, то в делительную воронку сливают вторую порцию i4 и повторяют экстракцию. Извлеченный цинк реэкстрагируют из четырелхлористо о углерода двукратным встряхиванием с 5 мл раствора НС1 в течение 1 мин. Кислый раствор после отделения четыреххлористого углерода нейтрализуют раствором аммиака по индикатору метиловому оранжевому. Затем добавляют 2 мл ацетатного буферного раствора, 5 капель раствора тиосульфата натрия, маскирующего следы свинца. Последний также дает с дитио-зоном окрашенный дитизонат. Добавляют 5 мл 0,002% раствора днтизона Б I4, встряхивают 2 мин и образовавшийся раствор дитизоната сливают в пробирку для колориметрирования с притертой пробкой. Операцию взбалтывания с дитизоном повторяют до тех пор, пока цвет раствора дитизона не станет сине-зеленым. [c.341]

Ряс, будет также приводить к более высокому значению Ркс , но (обычно) к более низким значениям О. Например, дитизон имеет большую константу распределения при экстракции хлороформом, чем при экстракции четыреххлористым углеродом [157], так же как и дитизонат цинка [149], но при данном отношении (НС)2о/(Н)2 цинк более полно извлекается четыреххлористым углеродом. Это справедливо и для других дитизонатов металлов. Подобно этому, изовалерьянотрифто-рацетон имеет большую константу распределения между водой и бензолом, чем между водой и н-гексаном, но экстракция 2г и НГ при сравнимых условиях полнее, когда применяют гексан [143]. Ацетилацетонаты ТЬ (IV) и Ри (IV) имеют большие значения К при использовании метилизобутилкето-на, а не хлороформа, хотя и ацетилацетон, и соответствующие хелаты имеют большие константы распределения при экстракции хлороформом. Однако это не абсолютное правило, так как, например, и (IV) имеет приблизительно одинаковое К как с хлороформом, так и с метилизобутилкето-ном [266]. [c.27]

Эти рассуждения применимы к комплексам, образованным многими известными реагентами, такими, как дитизон, купферрон, диметилглиоксим и диэтилдитиокарбамат. В качестве примера можно назвать разделение РЬ и В1 экстракцией их дитизона-тов четыреххлористым углеродом при pH 3,0 [33] и экстракцию цинка раствором дитизона в хлороформе из цитратной буферной смеси при pH 8,3 [34]. Цинк можно удалить из раствора дитизо-ната кадмия в четыреххлористом углероде реэкстракцией 1 н. раствором гидроокиси натрия. [c.245]

С лигандами типа цитрата или тартрата, содержащими в качестве связывающих атомов лишь атомы кислорода, цинк образует сравнительно слабые комплексы. Почти все без исключения перспективные для цинка органические реагенты присоединяются к металлу при помощи атомов серы или азота (или одновременно того и другого). Так, наиболее важные в настоящее время реагенты дитизон и ди-р-нафтилтиокарбазон, применяемые для экстракции цинка и его спектрофотометрического определения, образуют с ним внутрикомплексные соединения, связанные через серу и азот. Однако даже эти комплексы диссоциируют и реэкстрагируются из хлороформа и четыреххлористого углерода при встряхивании с разбавленными водными растворами кислот. Комплексообразование с цинконом включает, вероятно, присоединение к металлу двух атомов азота и двух анионных кислоро-дов, что приводит к возникновению тетрадентатного комплекса. В комплексах цинка с 8-оксихинолином и индоксином, по-видимому, образуется дативная связь с (гетероциклическим) атомом азота. Это менее вероятно при использовании в качестве фотометрического реагента на цинк 1-амино-2-нафтол-4-сульфокис-лоты. Цинк также образует экстрагирующиеся комплексы с диэтилдитиокарбаматом натрия и диэтилдитиокарбаматом диэтиламмония. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология