Кобальт дитизонат

Экстракция дитизоната кобальта. Дитизонат кобальта можно экстрагировать четыреххлористым углеродом, лучше всего при pH 7—9. Последующей обработкой экстракта кислотой кобальт снова переводят в водный раствор и так отделяют его от меди, серебра и ртути (II). Никель сопровождает кобальт. [c.834]

Определены также константы равновесия реакций образования дитизоната кобальта в растворах различных электролитов в соответствии с уравнением [c.38]

Экстракция дитизоната кобальта применялась при определении кобальта в силикатных породах [1256], в растительных и животных тканях [1016], для отделения кобальта от цинка, свинца, кадмия, висмута и др. [827]. [c.77]

Экстракция дитизонатов кобальта, никеля, цинка и меди хлороформом из тартратных растворов с pH 9,5 исследовалась в работе [687]. Изучалась экстракция дитизонатов кобальта, цинка, кадмия и ртути при разных pH [174], экстракция дитизоната кобальта эфиром [1092]. [c.77]

Можно (1255] сначала извлечь дитизоном медь, а после этого экстрагировать дитизонат кобальта. Методика определения сводится к следующему. [c.210]

Определение кобальта в биологическом материале с использованием нитрозо-и.-соли после экстрагирования дитизоната [1389]. Образец разлагают концентрированными азотной и серной кислотами. Обработку азотной кислотой повторяют до тех пор, пока после выпаривания до выделения паров серной кислоты жидкость не станет бесцветной. Затем удаляют серную кислоту выпариванием и нагревают остаток 5 мин. в муфельной печи при 500° С. Золу растворяют в соляной кислоте и экстрагируют из этого раствора медь раствором дитизона в четыреххлористом углероде. Далее прибавляют к водному раствору раствор цитрата натрия и избыток раствора гидроокиси аммония и экстрагируют кобальт дитизоном. Дитизоновые экстракты выпаривают досуха, разрушают органические вещества серной и хлорной кислотами, определяют кобальт нитрозо-К-солью. [c.215]

Извлечение дитизоном описано в других работах [827, 836, 1267]. Описано также хроматографическое разделение кобальта и меди на бумаге после извлечения этих элементов в виде дитизонатов [491]. Бумагу сжигают и определяют кобальт в золе нитрозо-К-солью. [c.210]

Определение кобальта спектральным методом после извлечения в виде дитизоната [1464]. К раствору почвы (или золы растений) прибавляют 20 мл 40%-ного раствора цитрата аммония, устанавливают pH около 8,3 и экстрагируют раствором дитизона в хлороформе. Экстракт выпаривают досуха, растворяют остаток в хлороформе и переносят экстракт в стакан с 100 мл графита высокой чистоты и выпаривают раствор досуха, продувая в стакан воздух. Графит с концентратом примесей нагревают 15 мин. в муфельной печи при 450° С, извлекают из стакана, смешивают с 10 мг карбоната лития и определяют кобальт, медь, цинк спектральным методом.. [c.213]

При фотометрическом определении кобальта нитрозо-К-со-лью поступают следующим образом [492]. Высушенную навеску растительного материала озоляют при 450" С и обрабатывают концентрированной серной кислотой. Золу обрабатывают фтористоводородной кислотой для удаления кремнекислоты, остаток растворяют в горячей разбавленной соляной кислоте и раствор фильтруют. К фильтрату прибавляют цитратный буферный раствор с рП 8,3 и экстрагируют кобальт (также медь, никель, цинк) раствором дитизона в хлороформе. Хлороформ отгоняют, разрушают дитизонаты обработкой азотной или хлорной кислотой и далее определяют кобальт нитрозо-К-солью. [c.214]

Описан метод определения кобальта нитрозо-К-солью после концентрирования кобальта (и меди) осаждением рубеановодородной кислотой (184], полярографического определения кобальта после обогащения экстракцией дитизонатов [1369] и др. Методы с использованием нитрозо-К-соли описаны и в других работах (529, 911, 912, 1000, 1165, 1359]. [c.214]

При определении валовых форы микроэлементов по К.В. Веригиной образец почвы обрабатывают смесью плавиковой и серной кислот (после прокаливания в муфеле для удаления органических веществ). Остаток после разложения почвы переводят в солянокислый раствор и извлекают из него в виде комплексных дитизонатов медь (при pH 2), смесь цинка и кобальта (при pH 8,2). Разрушив дитизонат, определяют медь фотометрически в виде комплекса с диэтилдитиокарбаминатом. Поскольку дитизонат цинка легко разлагается разбавленной хлороводородной кислотой, его отделяют от кобальта и определяют фотометрически с дитизоном. Содержание кобальта определяют также фотометрически в виде оранжево-красного комплекса с нитрозо-К-сояью (после разрушшия дитизоната). Таким образом, метод К.В. Веригиной позволяет определять фотометрически три микроэлемента из одной порции раствора. Однако, извлекая медь дитизоном, приходится строго выдерживать pH 2, так как при pH 3 уже возможно частичное соизвлечение цинка, а при pH 6 — даже кобальта. Помимо э гого длительные операции извлечения цинка и кобальта в виде дитизонатов, последующее разрушение дитизоната цинка для отделения от кобальта, повторная экстракция дитизоном, разрушение дитизоната кобальта смесью неорганических кислот — все это сильно усложняет анализ, делает его громоздким. В этом случае также целесообразнее отделять кобальт от цинка методом ионообменной хроматографии. [c.356]

Для определения кобальта в исходных материалах для синтеза витамина В12 рекомендуется каталитический метод [1282]. Пробу разлагают смесью растворов азотной и серной кислот с добавлением перекиси водорода, отделяют медь и серебро экстрагированием их дитизонатов четыреххлористым углеродом из аммиачного цитратного раствора совместно с медью и цинком. В экстракте после удаления растворителя и разрушения дитизонатов определяют кобальт в присутствии меди и цинка по каталитическому ускорению реакции окисления производных ализарина перборатом натрия в слабощелочной среде. Метод позволяет определить 0,04—0,6 жкг кобальта в 1 г анализируемого материала. [c.217]

Для определения кадмия предлагается чувствительный колориметрический метод, основанный на образовании в щелочной среде окрашенного дитизоната кадмия, растворимого в органических растворителях. Сначала экстрагируют дитизонат кадмия из щелочного раствора. При этом кадмий отделяют от свинца, висмута и основной массы цинка, остающихся в водном слое. Потом дитизонат кадмия разрушают 0,01 н. раствором кислоты и таким способом переводят кадмий в водный слой, отделяя его от меди, никеля, кобальта, серебра, ртути и других металлов, дитизонаты которых устойчивы к кислотам и потому остаются в слое органического растворителя. Наконец, вторично экстрагируют кадмий в виде дитизоната из щелочного раствора (при этом он отделяется от последних следов примеси цинка) и определяют колориметрически. [c.156]

О большой роли стадий 2 и 3 в условиях проведения наших опытов говорит переход катализатора в начале или в ходе реакции в более прочный комплекс, что достигалось добавкой дитизона. Результаты нескольких таких опытов приведены на рис. 5. Здесь а — отношение концентрации гидроперекиси кумола в момент времени t к начальной (кривые 2, 3), или отношение объема кислорода, выделившегося ко времени к конечному объему (кривые 4, 5, 6). Кривые 1 ж 5 — кинетические кривые в отсутствие добавок дитизона, снятые соответственно по гидроперекиси кумола и по кислороду. Если в реакцию наряду с катализатором ввести дитизон в начале опыта (кривая 2 — по гидроперекиси я 6 — по кислороду), или по ходу его (кривая 3, момент ввода дитизона отмечен стрелкой), то скорость реакции резко снижается. Если же с самого начала в качестве катализатора ввести дитизонат кобальта (кривая 4 этого же рисунка), то наблюдается весьма незначительное развитие реакции. Такую картину мы наблюдали во всех опытах независимо от природы катализатора и растворителя, добавки дитизона приводили к резкому замедлению реакции. [c.237]

Разделение дитизоном. Дитизон применяется главным образом для отделения небольших количеств кобальта от посторонних элементов перед его фотометрическим определением в силикатных породах, биологических и растительных материалах и др. Дитизонат кобальта образуется при pH от 5,5 до 8,5. Это дает возможность отделить от кобальта серебро, медь, ртуть (II), палладий (II), золото (III), висмут, т. е. элементы, экстрагирующиеся раствором дитизона в хлороформе или четыреххлористом углероде при pH менее 4. Экстрагирование дитизоном из аммиачного раствора, содержащего цитрат, отделяет кобальт от железа, хрома, ванадия и многих других металлов. Цинк, свинец, никель и кадмий при указанных условиях экстрагируются вместе с кобальтом, однако если экстракт обработать разбавленным раствором соляной кислоты, то дитизонаты цинка, свинца и кадмия разлагаются и переходят в водную фазу, а дитизонат кобальта остается в неводном растворе без изменения [827]. [c.76]

Здесь окраска в известной степени сопоставляется с прочностью связи. К этому вопросу неоднократно возвращались многие исследователи. В отдельных случаях такая связь, вероятно, имеет место чем прочнее связь, тем труднее она возбуждается сравнительно слабыми квантами видимого света. Так, прочные фториды железа бесцветны, тогда как хлоридные комплексы железа окрашены. Для дитизонатов меди, цинка и кобальта максимумы спектров поглощения соответственно равны 504, 540 и 550 нм. Прочность комплексов уменьшается в том же порядке. [c.65]

Изменение значений pH раствора от 9,7 до 12,5 практически не влияет на величину оптической плотности. Ионы меди, цинка, марганца, свинца, висмута, никеля, кобальта и железа, мешающие определению, отделяют в виде дитизонатов (экстракцией четырех- [c.113]

Изменение значений pH раствора от 9,7 до 12,5 практически не влияет на величину оптической плотности. Ионы меди, цинка, марганца, свинца, висмута, никеля кобальта и железа, мешающие определению, отделяют в виде дитизонатов (экстракцией четыреххлористым углеродом). Для устранения влияния ионов магния в растворе создают щелочную среду (pH =i 12). [c.96]

Смит и Хе1 с [59 ] описали определение меди и кобальта в растительных материалах с предварительным экстрагированием диэтилдитиокарбаминатов меди и кобальта, их хроматографическим разделением и последующим фотометрированием дитизонатов. [c.209]

Для четыреххлористого углерода и хлороформа эти константы, имеют соответственно следующие значения при экстракции из раствора ацетата аммония — 39 и 3,2-Ю , из 0,2 М раствора цитрата натрия — 4,6- 10- и 9,0- 10 , из 1 М раствора хлорида натрия— 12 и 7,9- 10- [126, 687]. При экстракции кобальта дитизоном из растворов с pH выше 10 в неводный слой переходит дитизонат кобальта oDz. При экстракции из водных растворов в присутствии воздуха было установлено, что в четыреххлористый углерод переходит дитизонат трехвалентного кобальта Со(Н/)2)з его суммарная концентрационная константа устойчивости равна 1,89-102 [656]. [c.38]

Растворы дитизоната кобальта в четыреххлористом углероде н в хлороформе окрашены в красно-фиолетовый цвет. Максимум светопоглощения раствора дитизоната кобальта в I4 лежит при 542 ммк, молярный коэффициент погашения при этой длине волны равен 59 200 [714]. [c.38]

Дифенилтиокарбазон (дитизон) и дифенилтиокарбазид. Эти реагенты не имеют большого значения для обнаружения кобальта. При встряхивании хлорофор.много раствора дитизона с аммиачным раствором солей кобальта образуется красновато-фиолетовый дитизонат [435, 706, 709], что было предложено использовать для обнаружения кобальта [707]. Дитизон при- меняется для извлечения кобальта из разных растительных и животных материалов перед его определением различными методами [827, 1037, 1154] (см. гл. 9). [c.51]

Экстракционные. методы при.меняются при извлечении роданидов кобальта и соединений тетрароданида кобальта с органическими аминами и другими органическими катионами больших раз.меров, при извлечении дитизонатов и ацетилацетонатов. [c.61]

Из перечисленных органических осадителей хорошие результаты дает фенилтиогидантоиновая кислота, которая позволяет отделять кобальт от мышьяка, урана, ванадия, титана, воль-ф)рама, молибдена, цинка, марганца, алюминия, магния, кальция. Из экстракционных методов разделения хорошо зареко.мен-довал себя дитизоновый. метод, особенно для. малых количеств кобальта. Экстракция дитизоном в кислом растворе позволяет отделить медь от кобальта наоборот, в слабощелочных цитратных растворах экстрагируется дитизонат кобальта, а железо, титан, хром, ванадий и другие металлы, не образующие дитизонатов, остаются в водном растворе. Экстракцию двойных и тройных роданидных ко.мплексов кобальта. можно также с успехом использовать для отделения кобальта от большинства других элементов, в том числе от никеля, железа и меди, если последние два элемента за.маскировать. [c.61]

Дитизонат кобальта при pH 5—9 не образуется в присутствии цианидов, при pH более 6 — в присутствии этилендиамин-тетрауксуснон кислоты при pH 5 слабое маскирующее действие оказывает тиосульфат натрня [126]. Цитраты в кислой среде при высокой концентрации подавляют экстракцию [1037]. [c.77]

Наиболее удобный и чаще всего использующийся метод концентрирования кобальта (а иногда одновременно и его отделения от мешающих элементов) заключается в извлечении дитизоната кобальта хлороформом или четыреххлористым углеродом [403, 422, 438, 491—493, 496, 652, 827, 1037, 1267, 1369, 1389, 1464] или эфиром [1092]. Применяется и экстракция диэтилдитиокарбамината [1185, 1186], пирролидиндитиокарбамината (637, 1365] или нитрозонафтолатов 428, 575, 1138] кобальта толуолом, изоамилацетатом и другими органическими растворителями. Роданидные комплексы кобальта экстрагируют амиловым спиртом и диэтиловым эфиром [538]. Кобальт осаждают 8-оксихинолином [1294] или рубеановодородной кислотой 184]. Из других методов концентрирования и разделения следует упомянуть ионообменные методы, основанные на поглощении хлоридного комплекса кобальта анионитом [796, 1378, 1407], и методы хроматографии на бумаге [491, 493, [c.209]

Фотометрическое определение кобальта нитрозо- -солью после экстракции дитизонатов и разделения хроматографией на бумаге [493]. Почву обрабатывают раствором соляной кислоты и экстрагируют кобальт и другие элементы из цитратного буферного раствора при pH 8,3 хлороформным раствором дитизона. Удаляют хлороформ выпариванием и разрушают дитизонаты азотной или хлорной кислотой при нагревании. Остаток выпаривают два-три раза с соляной кислотой, хлориды металлов растворяют в 6 N растворе соляной кислоты и разделяют медь и кобальт методом радиальной хроматографии на бумаге. Растворителем служит смесь ацетон — этилацетат — вода — соляная кислота (пл. 1,19) в соотношении 45 45 5 5. Кобальт идентифицируют на высушенной и обработанной ам(миак0м хроматО(Грам-ме опрыскиванием 0,1%-ным этанольным раствором рубеановодородной кислоты. Соответствующий сектор хроматограммы озоляют и определяют кобальт в растворе золы фотометрически нитрозо-К-солью. Предложено также концентрировать кобальт из солянокислых почвенных вытяжек посредством анионообменной окиси алюминия, пропитанной нитрозо-К-солью. Избыток нитрозо-К-соли после поглощения кобальта вымывают из колонки горячей азотной кислотой, а затем десорбируют кобальтовый комплекс нитрозо-К-соли пропусканием через колонку раствора серной кислоты. Далее в лолученном растворе определяют кобальт фотометрически [1378]. [c.211]

Определение кобальта в водах. При определении кобальта в воде главное внимание обращается на метод концентрирования. Кобальт определяют спектральным методом после выделения экстракцией диэтилдитнокарбаминатов и 8-оксихинолинатов тяжелых металлов (1189], а также дитизонатов [234, 1116]. Применяется также полярографическое определение после экстракции дитизонатов [821]. Описаны предварительное отделение кобальта и его концентрирование при анализе минеральных вод пропусканием через колонку с анионитом определение заканчивают спектральным методом [179]. Для определения кобальта в морской воде рекомендуется метод с 1-нитрозо-2-нафто-лом [1472]. [c.216]

Хонакер и Фрайзер [б изучали кинетику экстракции дитизоната цинка и пришли к выводу, что стадией, определяющей скорость экстракции, является реакция образования первого комплекса ZnDz . Швайцер с сотрудниками опубликовал серию работ, в которых исследована кинетика экстракции некоторых р-дикетонатов цинка [7], ацетилацетоната хрома (П1) [8 , ацетилацетоната кобальта (III) из растворов, содержащих оксалаты [9]. Стары отметил случаи медленного установления равновесия при экстракции ряда 8-оксихинолина-тов [10] и (3-дикетонатов [И] и получил более подробные экспериментальные данные о скорости экстракции ацетилацетоната индия [12]. [c.44]

Метод Г.Я. Ринькиса предусматривает извлечение из почвы подвижной меди 1 н. раствором НС1, обменного цинка — 1 н. раствором хлорида калия, подвижного кобальта — 1—2 и. азотной кислотой. К профильтрованной почвенной вытяжке добавляют концентрированную азотную кислоту и пероксид водорода (при определении кобальта), выпаривают, растворяют сухой остаток в концентрированной азотной кислоте при нагревании, устанавливают pH 5,5 с помощью ацетата натрия [для маскировки железа(П1) добавляют цитрат натрия]. Подвижный кобальт(П) определяют фотометрически в виде комплекса с нитрозо-Н-солью при pH 6. Подвижную медь(П) определяют при pH 2, а обменный цинк — при pH 5—5,5 методом дитизоновой экстракции после удаления мешающих анализу органических веществ и железа(111) действием раствора аммиака с массовой долей ЫНд 12,5%. Окраску дитизонатов меди или цинка сравнивают со стандартным раствором на фотоалектроколориметре. [c.357]

Экстракция с помощью дитизона применена для фотометрического определения меди в титане и титановых сплавах [257] меди и кобальта после их хроматографического разделения на силикагеле [258] меди, свинца и цинка в природных водах ивы-тяжках из почв [259] цинка и меди в биологических материалах [260] цинка в металлическом кадмии [261] и баббитах [262]. Экстракционное выделение дитизоната цинка использовано для последующего фотометрического определения цинка с помощью ципкона. МетЬд применен для определения цинка в чугуне [263]. Экстракционно-фотометрические методики определения кадмия с помощью дитизона предложены для определения кадмия в алюминии [264], нитрате уранила [2651 и металлическом бериллии [266]. Дитизонат таллия экстрагируют хлороформом. Содержание таллия определяют фотометрированием экстракта [267]. Аналогичным способом определяют таллий в биологических материалах [268]. Индий в виде дитизоната полностью экстрагируется хлороформом при pH 5 [269]. Экстракция комплекса индия с дитизоном применена для фотометрического определения индия в металлическом уране, тории, а также в их солях [270]. Свинец определяют в алюминиевой бронзе [271], теллуровой кислоте [272] и горных породах [273, 274] свинец и висмут — в меди и латуни [275], ртуть —в селене [276] серебро — в почвах, (методом шкалы) [277] ртуть — в рассолах и щелоках (колориметрическим титрованием) [278]. [c.248]

Определению не мешает присутствие серебра, ртути, меди, мышьяка, сурьмы, алюминия, хрома, никеля, кобальта и цинка в концентрациях, не превышающих двенадцатикратную концентрацию свинца. Мешающее влияние некоторых из этих элементов, если они присутствуют в пягидесятикратной концентраций, устраняют двойной экстракцией. Раствор дитизоната, полученный описанным способом, встряхивают с двумя порциями по 50 мл 1%-ной азотной кислоты. Водные экстракты, содержащие присутствующий свинец, сливают в другую делительную воронку. Слой четыреххлористого углерода промывают, взбалтывая его два раза с П01рциями по 20 мл дистиллированной воды, промывную воду прибавляют к водному экстракту. [c.141]

Радиоактивные изотопы сыграли большую роль при выявлении потерь, возможных при экстракционном отделении элементов от мешающих их определению примесей. Пользуясь радиоактивными индикаторами для контроля за поведением элемента на различных этапах анализа, легко установить, какая часть его оказывается в конечной определяемой форме и на основании этого ввести соответствующие поправки. Так, применение радиоактивных изотопов для изучения экстракции дитизонатов индия, галлия, цинка, мышьяка и фосфора в присутствии больших количеств примесей дало возможность разработать простые методы определения минимальных количеств этих элементов [180]. Экспериментально установлено, что для определения микрограммовых количеств цинка дитизоновым методом в присутствии граммовых количеств никеля и кобальта необходимо проводить экстракцию из водного раствора 0,03 н. по H2SO4 и 0,08 н. по NH4S N. При однократном экстрагировании извлекается 70% цинка исходя из этого, определяют общее содержание его в исследуемом растворе. [c.96]

Au поэтому определению мешало образование Au и Au из платины. В связи с этим из раствора образца в 0,1 М НС1 сначала выделяли золото(III) в этих условиях платина (IV) на колонке не удерживалась. Затем полиэтиленовую колонку запаивали и облучали. Такую же операцию проводили со стандартным образцом и с холостым раствором. Содержание золота пределяли, измеряя -активность Au, находившегося в заполненной части колонки. В последующих экспериментах изучалась [26, 27] возможность группового разделения элементов на колонке, заполненной дитизонатом свинца. Колонку с дитизоном применяли также для отделения радиохимической примеси Со от препарата 55-(-59pg [-25] Найдены условия, в которых кобальт(П) образует устойчивый дитизонат в то время, как железо (II) можно количественно элюировать с колонки. [c.408]

Величина Ке остается постоянной при большом разбавлении, например, при экстракции Оа, Ре + [840] и Мо (VI) [1041] диэтиловым эфиром и другими кислородсодержащими растворителями количественное извлечение этих элементов возможно вплоть до концентрации моль1л. Полностью извлекается Т1 + диэтиловым эфиром из растворов бромистоводородной кислоты при концентрации З-Ю г мл [1098]. Для Се + коэффициент распределения при экстракции раствором трибутилфосфата (ТБФ) в ССЦ неизменен до концентрации 6-10- ° лголь/л [459]. Внутрикомплекс-ные соединения, например, ацетил- и бензоилацетонаты 1п, 5г, V, Ьа [774], теноилтрифторацетонат 2г [1234], количественно экстрагируются при концентрациях менее 10 ° моль1л, а дитизонат кобальта — до 2 10 ° г/мл [1283]. [c.279]

Интервалы кислотности, при которой извлекаются эквивалентным количеством раствора дитизона в четырххлористом углероде 1% металла и 99% металла, для ртути, серебра, меди, висмута, цинка, кадмия, индия, свинца, кобальта, никеля, олова и таллия были рассчитаны, исходя из величин констант нестойкости дитизонатов этих металлов, также Пилипенко А. Т. [56-6, 56 П- — Прим. ред. [c.57]

Не все превращения дитизона обратимы во всех областях pH. Так, в водных растворах, pH которых меньше значения pH, требующегося для образования однозаме-пгенных дитизонатов кобальта и никеля, последние очень долго не разлагаются. [c.63]

Ионы Со " , присутствуя даже в малых количествах, мешают определенно. При рИ 7 можно отделить коны Сс12+ экстракцией от ионов Со . Диметилглиоксим маскирует умеренное количество ионов Со + [49", 55 ]. Многократным фракционированным разложением разбавленной соляной кислотой дитизонатов кобальта и кадмия достигают того, что в органическом экстракте остается только дитизонат кобальта [45 ] (ср. раздел г, 2). Затем концентрируют ионы Сс фракционированным осаждением в виде сульфида [50 ]. [c.263]