Карбоновые кислоты тиоамиды

Существование серных аналогов карбоновых кислот и их производных также объясняется резонансной стабилизацией. Одним из наиболее типичных примеров является тиоамид сульфамид), серный аналог амида [c.327]

Удельные скорости гидролиза амидов и тиоамидов многих карбоновых кислот имеют максимальные значения при концентрации водного раствора сильной кислоты от 4 до 6 М [7]. Розенталь и Тэйлор [42] установили, что в растворах хлорной кислоты с концентрацией от 0,3 до 5 М гидролиз тиоацетамида описывается уравнением (38), если принять Яд = Яо и Я+ == —Ig A- Еще лучшего соответствия можно достигнуть, положив = 0,8, т. е. [c.371]

Тиоамиды гидролизуются с трудом, особенно в щелочной среде, иногда их гидролиз происходит труднее, чем гидролиз амидов. Возможен полный гидролиз тиоамидов, приводящий к карбоновым кислотам, сероводороду и аммиаку или аминам, но часто в условиях гидролиза получаются нитрилы, гетероциклические соединения или продукты окислительного расщепления [370]. Аммиак, первичные и вторичные амины реагируют с тиоамидами как [c.656]

В соответствии с оригинальным методом подвергаемое перегруппировке соединение нагревают под давлением с водным полисуль- фидом аммония при 160—200 С. Позднее было установлено, что олее высокие выходы и продукты большей степени чистоты можио получать при более низких температурах с использованием диоксана в качестве растворителя [12], либо применяя в качестве реагента смесь серы, гидроокиси аммония и пиридина [9, 13]. Последний вариант, предложенный Киндлером, позволяет избежать примене-лия реакторов под давлением. Он заключается в нагревании кетона с серой и сухим амином, например морфолином [14]. Хотя по методу Киндлера получается тиоамид, это не уменьшает полезности данного синтеза для получения промежуточных соединений для превращедия в карбоновые кислоты [c.408]

Карбоновые кислоты, их амиды и тиоамиды [c.548]

Образовавшийся меркаптан дегидрируется до тиоальдегида и окисляется далее в тиоамид, который, наконец, в присутствии водного аммиака переходит в карбоновую кислоту или ее амид [244, 245] [c.365]

Взаимодействие альдегидов с серой в присутствии аммиака или аминов приводит к производным тиазолидина, тиазолина, тиазола, тиазина либо к тиоамидам соответствующих карбоновых кислот. При взаимодействии ацетальдегида с аммиаком и серой последняя в реакции не участвует [107]. [c.190]

Разновидностью реакции Вильгеродта является конденсация кетонов с серой и вторичными аминами, получившая название реакции Киндлера [176, 207]. Основной продукт этой реакции — соответствуюш,ий тиоамид, а в ряде случаев и другие соединения, содержащие или не содержащие серу. Карбоновые кислоты, образующиеся при реакции Киндлера, являются продуктами гидролиза соответствующих тиоамидов. [c.206]

АМИДЫ И ТИОАМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.253]

Амиды и тиоамиды карбоновых кислот..... [c.367]

К ним относится все, сказанное о систематике функциональных производных III рода. К этому классу, строго говоря, относятся только нитрилы и их аналоги типа —С=Э. Следовало бы, однако, сюда же отнести и такие соединения, как амидины, где все три валентности бывшей карбоксильной группы связаны с атомами одного элемента (азот), но с сохранением характера связей карбоксила (одна одинарная связь и одна двойная). Ортоэфиры карбоновых кислот систематика относит к простым эфирам трехатомных спиртов. Такие соединения, как тиоамиды, где кислород заменен серой, и их аналоги с другими гетероатомами, будут рассматриваться как усложненные производные II рода. [c.217]

Удельные скорости гидролиза амидов и тиоамидов многих карбоновых кислот имеют максимальные значения при концентрации водного раствора сильной кислоты от 4 до 6 М [71. Розенталь и Тэйлор 1421 установили, что в растворах хлорной кислоты с концентрацией от 0,3 до 5 М гидролиз тиоацетамида описывается уравнением [c.371]

При температуре не выше 100° амиды и тиоамиды карбоновых кислот вступают в реакцию с диметилсульфатом, с хорошими выходами образуя соли метилсерной кислоты с иминоэфирами [388а] [c.68]

Тиоамид 2,2-диметилтетрагидротиопиран-4-карбоновой. кислоты. В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и трубкой для подачи газа, помещают смесь 33,0 г (0,24 моля) нитрила 2,2 -диметилтетрагидротио-пиран-4-карбоновой кислоты, 120 мл пиридина и 40 игл триэтиламина (прим. 2). Реакционную смесь нагревают до 70—75° и при перемешивании пропускают высушенный над хлористым кальцием ток сероводорода в теченне 6—7 ч. Охлаждают до 0° и при этой температуре пропускают ток сероводорода еще 30 мин и оставляют при комнатной температуре в течение 46—48 ч. Растворители отгоняют в вакууме водоструйного насоса и оставшийся кристаллический тиоа-мид перекристаллизовывают из 100 мл бензола. Выход 20,0—20,4г (44,9—45,8%), т. пл. 106—Ю . [c.20]

Тиоамид 1-метилпиперидин-4-карбоновой кислоты. В четырехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную меха-г Ической мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и трубкой для подачи гaз , помешают смесь 11,2 г (0.09 моля) 1-метил-4-цианпипери-дина. 70 мл пиридина и 24 мл триэтиламина (прим. 3). Со-держи.мое колбы нагревают до 70—75° и при перемешивании пропускают высушенный над хлористым кальцием ток сероводорода в течение 6 ч. К реакционной смеси добавляют 40 мл эфира и оставляют на ночь. Выпавший тиоамид фильтруют, промывают эфиром, бензолом п сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 8,8—9,2 г или 61,2—64,6% теоретического количестваа, т. пл. 168—169°. [c.61]

Тиоамид 1-метилпиперидин-4-карбоновой кислоты, СуНнМгЗ. мол. вес 158,26—белое кристаллическое вещество, трудно растворимое в эфире, воде и растворимое в спирте, ацетоне. [c.61]

Тиоамиды, хорошо известные еще в прошлом веке, являются тиоаналогами амидов карбоновых кислот. В отличие от многих типов тиокарбонильных соединений тиоамиды обычно являются очень стабильными, окрашенными, обычно хорошо кристаллизующимися соединениями. Тиоамиды очень реакционноспособны и находят широкое применение в промышленности, сельском хозяйстве, медицине. Часто публикуются обзоры, посвященные свойствам и химическим превращениям тноамидов [1—3, 370—374]. [c.646]

В реакциях изотиоцианатов с карбоновыми и тиокарбоновыми кислотами образуются амиды карбоновых кислот с одновременным выделением сульфидоксида углерода или сероуглерода (схема 290) [470]. При взаимодействии изотиоцианатов с карбанионами, полученными из соединений с активными метильными или метиленовыми группами [373, 374, 399—403, 501], или с реактивами Гриньяра [373, 397, 398] образуются тиоамиды (см. уравнения 196—199). Общий, по-видимому, метод синтеза меркапто тетразолов (538) основан на реакции изотиоцианатов с азидом натрия (уравнение 291) [470]. В реакции диметоксикарбёна с арилизотиоцианатами образуется 5,5-диметоксидитиогида1 ин (539) (уравнение 292) [502]. [c.679]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология