Дейтеротолуол

Однако г г/с-4,1-структура (XIX) является преобладающей. Соотношение цис- и транс-концевых звеньев, определенных в олигомерном изонропениллитии, синтезированном под влиянием втop- gL в дейтеротолуоле (рис. 11), рассчитанное на основании сравнения интенсивностей сигналов от триплетов у-протонов, равнялось примерно 2 1. Это значение оказалось очень близким к соотношению цис- и гранс-структур в полимерной цепи. [c.130]

Атака атома или радикала на С—Н-связь протекает, по-видимому, через переходное состояние, близкое к линейному (уравнение 158). Однако степень разрыхления связи С—Н в переходном состоянии зависит, очевидно, от структуры субстрата и атакующего этома или радикала. Первичный кинетический изотопный эффект для а-дейтеротолуола при хлорировании в четыреххлористом [c.389]

Для определения общего количества протонов обычно приготовляют 5-нли 10%-ные растворы вещества в растворителях типа дейтерохлороформа или дейтеротолуола, В большинстве случаев измерения проводят при комнатной температуре, а для плохо растворимых веществ — при повышенных температурах, вплоть до 200 °С. Для увеличения отношения сигнал/шум используется также метод накопления сигнала с последующим его усреднением с помощью ЭВМ. [c.471]

Явления самоорганизации в растворах фуллеренсодержащих полимеров регулярной структуры были исследованы методом ма-лоуглового нейтронного [86-89] рассеяния в дейтеротолуоле в диапазоне импульсов q = (4л/А.)51п(0/2) = 0.001-01 нм (0-угол рассеяния) длина волны нейтронов X = 0.476 нм. Авторы использовали комбинацию высокоразрешающего метода и метода среднего разрешения (q = 0.1-10 нм" Х = 0.345 нм, А к1Х = 0.1), что позволило обнаружить особенности звездообразных полимеров и их сверхструктур в масштабах от мономерного звена до мезоскопического размера 1 хт. Сравнивались свойства образцов моноядерного 6-лучевого полистирола 12-лучевого двуядерного полистирола (продукта попарного сочетания 6-лучевых звезд) и моноядерного 12-лучевого гибридного полимера с равным числом лучей из полистирола и поли-трет-бутилметакрилата [86, 89]. Установлено, что во всех системах нейтронное рассеяние подчиняется бимодальному закону [c.215]

При увеличении концентрации растворов моноядерные звездообразные полистиролы не обнаруживают способности к дополнительному структурированию в наномасштабе. Напротив, в растворах двуядерных звезд обнаруживается рост размеров кластеров Кс и их сечения Оо- Из последней величины Оо = К фУ гу оценено число частиц в нанокластерах, имеющих фактор контраста К (полимер-растворитель), объемную долю ф и сухой объем Звездообразные б-лучевые полистиролы и 12-лучевые двуядерные полистиролы характеризуются фактором К = -4.2 10 ° см в дейтеротолуоле, для гибридных полимеров определена величина К = -4.7 10 см . Число частиц в нанокластерах при двух концентрациях полимера найдено [c.217]

Выход о-дейтеротолуола — 50 г (72% от теор.) т. кии. 109,8° (755 мм) [c.424]

Полученный таким путем о-дейтеротолуол использовался для выяснения вопроса о подвижности водорода в молекуле толуола [3]. Ранее нами [c.424]

СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ ДЕЙТЕРОТОЛУОЛОВ ПРИ 20° К [c.100]

Особенности кристаллизации дейтеротолуолов точно те же, что и обычного толуола. [c.100]

Ниже приведен анализ спектров поглощения аморфных образцов и кристаллов низкотемпературной (НТМ) и высокотемпературной (ВТМ) модификаций двух препаратов дейтеротолуолов, синтезированных двумя различными способами и обозначенных соответственно препарат № 1 и препарат № 2. [c.100]

В дейтеротолуоле (препарат № 1), полученном в результате обменной реакции между толуолом и жидким бромистым дейтерием в присутствии катализатора — бромистого алюминия, на дейтерий замещаются атомы водорода в ароматическом кольце, а метальная группа не затрагивается (СеОбСНз). В результате же обменной реакции между толуолом и жидким дейтероаммиаком в присутствии амида калия получается полностью дейтерированный толуол (СеОбСОз) (препарат № 2). [c.100]

Спектры поглощения кристаллов дейтеротолуолов содержат несколько более размытые полосы, чем спектры обычного толуола. Диффузность этих спектров может быть связана с наложением переходов в примесных молекулах таких изотопных форм, у которых ароматическое кольцо дейтерировано полностью, и отличающихся только на один атом дейтерия в привеске. Интервал между энергетическими уровнями для электронных переходов в таких молекулах по порядку величины (9 сл - ) совпадает с шириной полос, соответствующих этим переходам. [c.100]

Рис. 3. 9. Спектр поглощения кристалла ВТМ препарата № 1 дейтеротолуола в поляризованном свете, полученный при температуре 20° К на спектрографе ИСП-22 о — толщина кристалла 2 мкм, разность хода 200 нм б — толщина кристалла 1 мкм, разность

Спектры поглощения аморфного образца, кристаллов ВТМ и НТМ препарата № 1 дейтеротолуола [c.101]

Спектр кристалла НТМ приведен на рис. 3. 10. В начальном участке спектра кристалла дейтеротолуола может быть выделено по крайней мере два типа поляризации полос, соответствующих двум направлениям переходов в молекуле. Молекулярный чисто электронный переход, которому в спектре кристалла соответствует дублет полос 37280/37350 сж , поляризован вдоль оси X молекулы. Электронно-колебательный переход, вызван [c.102]

Для детального анализа электронного спектра поглощения смеси дейтеротолуолов необходимы данные о составе этой смеси. Ниже излагается способ спектрального определения состава смеси дей-теросоединений [23], [c.102]

Интерпретация электронного спектра поглощения смеси дейтеротолуолов (препарат № 1) [c.104]

Рис. 3. 12. Спектры поглощения кристаллов ВТМ препарата 2 дейтеротолуолов при 20° К в поляризованном свете, полученные на спектрографе ИСП-22 а — толщина кристалла 5 мкм б —толщина кристалла 1 мкм.

Можно было бы предположить, что резко поляризованный дублет полос 37318/37327 см соответствует чисто электронному переходу в дейтеротолуоле изотопной формы СбОбСНз, так как положение полос этого перехода близко к полосе чисто электронного перехода в спектре кристалла СеОзСНз (см. табл. 3. 4). Тогда дублет полос 37352/37357 см- центр которого сдвинут относительно центра первого дублета полос на 30 в коротковолновую сторону,соответствует [c.105]

Спектр поглощения смеси дейтеротолуолов. [c.106]

Спектр поглощения кристаллов НТМ препарата № 2 дейтеротолуола приведен на рис. 3. 14. По внешнему виду он аналогичен соответствующим спектрам обычного толуола и дейтеротолуола СеОвСНз. Структура полос плохо различима из-за размытости и данные по величинам колебаний, сдвигам спектров и т. д. определены грубо по центрам полос. Сдвиг спектра кристалла НТМ данного препарата дейтеротолуола по отношению к соответ- [c.109]

Спектр поглощения аморфного дейтеротолуола (препарат № 2) дан на рис. 3. 15. Там же приведена интерпретация полос спектра. [c.112]

В толуоле, как и в других моноалкил-бензолах, дважды вырожденное колебание бензола 6Eog= 520(606) см- подвергается сильному возмущению со стороны метильного радикала, и вырождение полностью снимается. Частота несимметричной компоненты расщепления этого колебания > 5 = 526 (623) см- оказывается близкой к частоте бензола. Величина же колебания 6 1 = = 454 (521) см меньше частоты бензола и резко зависит от природы и массы заместителя [25]. Именно эта особенность нехарактеристического колебания VgД была выше использована для определения изотопных форм молекул смеси дейтеротолуолов (см. п. 8, 2). [c.112]

Спектр кристалла высокотемпературной модификации толуола имеет молекулярный характер и экситонные эффекты выражены в нем очень слабо. Можно видеть, что различные спектральные характеристики (поляризация полос нижайшего электронного перехода, интенсивность их, величины молекулярных колебаний и др.) несут информацию о строении и симметрии молекулы в кристалле, о реализации и симметрии других, более высоко расположенных электронных переходов молекулы. Использование некоторых из этих характеристик позволило установить изотопный состав смеси различных изотопов дейтеротолуола. [c.116]

Можно предположить, что эта размытость полос спектра, как и в спектрах некоторых препаратов дейтеротолуола, связана с наличием примеси молекул таких изотопных форм, у которых ароматическое кольцо дейтерировано полностью и которые отличаются числом атомов дейтерия в привеске (см. раздел III). [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология