Амиды монокарбоновых кислот, получение

Нагреванием аммонийной соли янтарной кислоты получают ее имид (сукцинимид). Механизм этой реакции такой же, как при получении амидов монокарбоновых кислот из их солей (см. разд. 6.1.3.1) [c.397]

Ряд циклобутана. — Первое соединение этого ряда, диэтило- вый эфир циклобутандикарбоново [-1,1 кислоты I, было получено Перкино м мл. путем малонового синтеза (1887). В результате омыления и пиролиза замещенной малоновой кислоты И была получена циклобутанкарбоновая кислота III, но дал1)Нейшие попытки Перкина превратить ее в циклоалкан, лежащий в основе всего ряда, оказались безуспешными, так как при пиролизе кальциевой соли этой кислоты получался только этилен. Синтез циклобутана был впервые осуществлен с низкими выходами Вильштеттером (1907 следующим многостадийным путем. Синтезированная Перкином монокарбоновая кислота III была превращена через хлорангидрид п амид IV в амин V, из которого исчерпывающим метилированием был получен иодметилат VI, переведенный затем в четвертичное основание VII в результате гофманов-ского расщепления VII был получен циклобутен VIII, при осторожном гидрировании которого образовался циклобутан IX и бутадиен. [c.31]

Предполагается, что для гладкого протекания восстановления до альдегидов решающее значение могут иметь значительные стерические затруднения, которые делают невозможным дальнейшее восстановление [2029, 2964]. Однако против этого утверждения свидетельствует тот факт, что при восстановлении бис(пиперидидов) фталевой кислоты, обладающих объемистыми амидными группами, фталевый альдегид образуется с выходом только 20% [2964]. Вероятно, в такого рода реакциях первостепенное значение имеют электронные факторы. В большинстве случаев для синтеза альдегидов применяют iy-метиланилиды, в которых карбонильная группа амида достаточно активирована. На их основе было получено большое число альдегидов [2958, 2959, 2962, 2963, 3042]. Эта реакция может быть распространена на iV-метиланилиды как алифатических моно- и дикарбоновых кислот, окси- и галогензамещенных кислот [2958, 2959], так и ароматических монокарбоновых и дикарбоновых кислот типа фталевой кислоты [2963] и на Л -метил-анилид никотиновой кислоты [2958]. Л -Метиланилид 2,4,6- триметил-бензойной кислоты не восстанавливается до альдегида [2963]. Из N-метиланилида муравьиной кислоты- С был получен формальде-гид- С с выходом 90—95% [2962]. [c.195]

Конденсация Кляйзена (1887 г.). В отличие от способа получения р-дикарбонильных соединений при конденсации сложного эфира карбоновой кислоты с карбонильным соединением (см. раздел. 2.2.4.2), при получении оксокарбоновых кислот по Кляйзену в качестве карбонильной компоненты используют сложный эфир карбоновой кислоты с подвижным а-атомом водорода. В качестве основных конденсирующих агентов помимо метилата, амида или гидрида натрия используют также и металлический натрий, так как при доступе кислорода воздуха образуется алкоголят [см. раздел 2.2.5.2, реакции эфиров карбоновых кислот, реакция (6)]. Из двух молекул сложного эфира монокарбоновой кислоты образуется сложный эфир р-оксокарбоновой кислоты, например из этилацетата получается этиловый эфир ацетоуксусной (3-оксобутано-вой) кислоты [c.448]

Описано [2361 получение сополимеров акрилонитрила с рядом амидов а, Р-непредельных монокарбоновых кислот Н-метил-акриламидом, М-этил-, Н-пропил-, Ы-бутил-, Ы-трет.бутил-, М-трет.амил-, Ы-октил-, Ы-фенил-, М-диметилфенилкарбинил-, N-циклопентил- и Н-циклогексилкротиламидом. Сополимеры на 87% состоят из акрилонитрила. [c.159]

Эфиры монокарбоновых кислот (табл. XI), З-арил-2-бензо-фураноны (табл. XII) и эфиры янтарной, глутаровой и глута-коновой кислот (табл. XIII). Для получения енолятов эфиров монокарбоновых кислот в качестве основания чаще всего применяются амид натрия или трифенилметилнатрий в инертном растворителе. Такие еноляты натрия были алкилированы галоид-алкилами и галоидаллилами, дигалоидными производными ал-канов [248], бромистым фенацилом [248], нитроарилгалогенидами [c.151]

Амид натрия обычно применяют для получения натриевых производных мононитрилов [53, 59], некоторых эфиров монокарбоновых [60—62] и алкилмалоновых кислот и эфиров алкилиден-малоновых кислот, являющихся производными кетонов [63, 64]. Литиевые, натриевые и броммагниевые соли вторичных аминов нашли лишь ограниченное применение в качестве оснований при алкилировании мононитрилов [53, 65, 66]. В случае применения для алкилирования нитрилов в качестве основания диэтиламида лития вместо амида натрия удается избежать побочных реакций, связанных с присоединением иона амида к нитрильной группе (стр. 144) [53]. Эта побочная реакция особенно часто наблюдается в случае двузамещенных ацетонитрилов. [c.135]