Бензол реакция с с диметилсульфатом

Реакция диметилсульфата с аммиаком впервые описана Дюма и Пелиго [354], но более полно она исследована Клессоном и Лунд-валлем [355]. Без разбавления инертным растворителем, например эфиром или бензолом, диметилсульфат реагирует с аммиаком почти со взрывом. Состав продуктов реакции находится в зависимости от того, который из реагентов взят в избытке. При медленном прибавлении диметилсульфата к насыщенному аммиаком эфиру, через который пропускается аммиак, получается смесь оснований, которые не были разделены диэтиламин реагирует с образованием обоих возможных продуктов. [c.64]

После встряхивания в течение 20 мин вносят еще 2,5 г диметилсульфата и повторяют Проделанную процедуру еще 30 мин. Затем вносят остаток диметилсульфата и нагревают реакционную смесь в течение 1 ч на кипящей водяной бане в колбе с обратным воздушным холодильником для окончания реакции и гидролиза непрореагировавшего диметилсульфата. Затем отделяют в делительной воронке анизол, из нижнего водного слоя экстрагируют бензолом частично оставшийся анизол (см стр. 59). [c.154]

Бензол вступает в реакцию с диметилсульфатом в присутствии хлористого алюминия, образуя толуол с выходом 60% от теории [428а] [c.73]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

Получение диметилового эфира пирокатехина (диметилсульфат и щелочь) конденсация его с СН3СОС1 + А С1з кипячение продукта реакции в бензоле в присутствии А1С1з для деметоксилирования и восстановление кетогруппы амальгамированным цинком и НС1. [c.747]

Метилксантин (И) далее метилируют, причем в зависимости от условий реакции (при метилировании избытком диметилсульфата) образуется тетра-метилксантик или 8-метилкофеин (П1) при метилировании калиевых солей 8-метил ксантина метиловым эфиром / -толуол-(или бензол)-сульфокислоты (при 220—230° в присутствии СаО)—3,7,8-триметилксантин (IV). Удаления в последнем метильной группы из положения 8 достигают гидролизом соответствующего трихлорпроизводного (V) (8-трихлорметилтеобромина), что приводит к теобромину (VI). При хлорировании тетраметилксантина (III), в зависимости от температурных условий, образуются трихлор- или тетрахлор-производное, гидролиз которых приводит соответственно к кофеину [c.511]

Метил-З-карбэтоксипиперидин (Ш). К 470 мл I прикапывают при перемешивании 393 мл диметилсульфата, поддерживая температуру реакционной массы не выше 75°С. Затем дают выдержку 2 ч при 78—80°С, контролируют конец реакции методом ТСХ (содержание I в массе не более 2,5%) и приливают при перемешивании и температуре 40—50 °С 750 мл абсолютного изопропилового спирта. Раствор четвертичной соли II разбавляют равным объемом абсолютного изопропилового спирта, прибавляют 140 г промытого абсолютным изопропиловым спиртом скелетного никелевого л< тализатора Ренея и массу гидрируют при начальном давлении водорода 70 атмосфер и температуре 58—60 °С. После прекращения гидрирования катализатор отфильтровывают, изопропиловый спирт отгоняют, остаток растворяют в 500 мл воды и при 20— 25°С подщелачивают 22% водным раствором аммиака до pH 10. Выделившееся основание III извлекают бензолом (3 раза по 500 мл). Бензольные экстракты сушат сульфатом натрия (100 г) и упаривают при температуре в парах 30—40 °С и остаточном давлении 100—120 мм. Остаток перегоняют в вакууме т. кип. 87—90°С (10 мм). Выход 444 г (76,5%), содержание основного вещества не ниже 99%. [c.130]

Замещенные 6-аминофенантридины 106 алкилируются диметилсульфатом при кипячении в абсолютном бензоле [90]. При этом показано, что региоспеци-фичность алкилирования находится в прямой зависимости от природы заместителя при атоме азота в положении 6 системы в случае алкильных и бензильных заместителей реакция идет по экзоциклическому атому азота с образованием соответствующих бесцветных солей 107. В N-ариламидинах реакция протекает по атому азота гетероцикла с образованием желтых четвертичных солей 108. Выводы о направлении алкилирования были сделаны на основании анализа продуктов щелочного гидролиза соответствующих четвертичных солей 107 и 108. [c.134]

Ацетонитрил-l- был получен [3] почти аналогичным способом [4], хотя Килмер [5] до этого указывал, что метод синтеза с использованием цианистого-С натрия является неудовлетворительным. К раствору 4,9 г (0,1 моля) цианистого-С натрия в 10 МУ воды прибавляют 12,6 г (0,1 моля) свежеперегнанного диметилсульфата небольшими порциями при встряхивании и охлаждении по мере необходимости на ледяной бане (реакция экзотермическая). Раствор медленно перегоняют в аппаратуре для микроперегонки и собирают фракцию, кипящую при температуре 76—100° (8,6 мл). Неочищенный продукт реакции экстрагируют бензолом и сушат сульфатом натрия выход 90%. [c.557]

Для получения а-оксиметилен-р-этоксипропионового эфира ( XXI) в виде его метокси-или этоксипроизводных (метод Вильямса, Клина и Финкель-штейна) исходят из -этоксипропионитрила ( XXVI), который гидролизом переводят в -этоксипропноновую кислоту, этерифицируют ее, затем -эт-оксипропионовый эфир конденсируют по реакции Кляйзена с эфиром муравьиной кислоты в присутствии алкоголята натрия, свободного от спирта [2, 5], или металлического натрия в бензоле и алкилируют при действии диметилсульфата (выход цш -формы 52%) или диэтилсульфата (выход с-формы этоксипроизводного 70%) [230]. Едкий натр вызывает изомеризацию цис-формы в транс-форму. [c.404]

Аналогично, при реакции серебряной соли 6-нитрокарбостирила и иодистого метила образуется О-метильное производное [465]. С другой стороны, имеются сведения о том, что 5-нитрокарбостирил при нагревании с иодистым метилом, едким натром и бензолом при 200—250° дает Ы-метильное производное [466]. Декер сообщил об образовании Ы-алкильных производных большого числа нитрокарбостирилов при действии на их натриевые соли иодистого метила, иодистого этила или диметилсульфата [467] однако в более поздних работах [468] было показано, что эти соединения в действительности являются О-алкильными производными. [c.108]

VI выделяют кипячением с раствором едкого натра в метиловом спирте и перегонкой с паром маслянистый дестиллат извлекают бензолом, обрабатывают древесным углем и раствор концентрируют до тех пор, пока при охлаждении не начнут выделяться желтые кристаллы. Для очистки этого продукта его растворяют в хлороформе (с древесным углем), добавляют толуол и встряхивают с водой до получения желтых кристаллов. Для конденсации соединений I и VI с образованием цианинового красителя соединение I сначала превращают в метосульфат имидазола (VII) нагреванием с диметилсульфатом при 130°. Затем продукт реакции нагревают с пиридином, пиперидином и соединением VI при 135—140 в течение 45 минут. После охлаждения и добавления 20%-ного водного раствора тиоцианата аммония краситель медле[шо выкристаллизовывается. Его перекристаллизовывают из смеси метанола с эфиром. [c.1334]

В то и е время нитрозофенолы могут алкилироваться но атому кислорода гидроксильной группы так, при реакции 2,5-димстокси-4-оксипи-трозобензола и диметилсульфата образуется 2,4,5-триметоксипитрозО бензол [2431 [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология