Целлюлоза растворы в четвертичных аммониевых

К водным основным растворителям целлюлозы относятся растворы комплексных соединений гидроксидов некоторых поливалентных металлов с аммиаком или аминами щелочные растворы комплексов, в которых центральный атом металла связан с молекулами гидроксикислот растворы четвертичных аммониевых оснований. К водным кислотным растворителям относят концентрированные растворы минеральных кислот, а также смеси кислот и солей. Нейтральные водные растворители - это главным образом концентрированные растворы ряда солей. В данной главе рассматриваются лишь наиболее важные водные системы. [c.556]

Вследствие того что целлюлоза является полициклическим полимером, содержащим большое число полярных гидроксильных групп, молекулярные цепи ее жестки. Высокой регулярностью строения макромолекул обусловлена плотность их упаковки. Поэтому целлюлоза растворяется только в очень немногих растворителях (в медноаммиачном растворителе и в концентрированных водных растворах четвертичных аммониевых оснований). [c.424]

В настоящее время известно много растворителей, главным образом водных растворов комплексных оснований, способных растворять целлюлозу. Однако большинство из них не способно растворять большие количества целлюлозы и давать концентрированные растворы, необходимые для формования волокна. Некоторое значение приобрели только цинк-щелочные растворы и растворы четвертичных аммониевых оснований целлюлозы. [c.104]

В растворах щелочей целлюлоза набухает, образуя щелочную целлюлозу, которая частично растворяется. Растворению подвергаются низкомолекулярные фракции со степенями полимеризации не выше 100—250. Лучшей растворяющей способностью обладают четвертичные аммониевые основания [30—32]. [c.31]

Целлюлоза нерастворима в органических растворителях и в воде, но набухает в ней, растворяется в аммиачном растворе окиси меди (реактив Швейцера), четвертичных аммониевых основаниях и в концентрированных растворах некоторых солей, например хлористого цинка. [c.352]

Жесткие цепи могут перемещаться только как целое, что при наличии высокой молекулярной массы очень затрудняет их диффузию. Их звенья не могут независимо друг от друга обмениваться местами с молекулами растворителя. Поэтому аморфные линейные полимеры, жесткость цепей которых обусловлена присутствием полярных групп, хорошо набухают в сильнополярных жидкостях, но, как правило, не растворяются в них при обычных температурах. Для растворения очень жестких полимеров необходимо сильное взаимодействие между полимером и растворителем. Например, целлюлоза растворяется в четвертичных аммониевых основаниях, т. е. в жидкостях, с которыми она может образовывать комплексы. [c.276]

Синтез простых эфиров целлюлозы может быть осуществлен как в гетерогенной, так и в гомогенной среде. В производственных условиях простые эфиры целлюлозы получаются 0-алкилированием в гетерогенной среде. При 0-алкилировании в гомогенной среде целлюлозу предварительно растворяют в четвертичных аммониевых основаниях или, как предложили Пакшвер, Фролов и Малышева , в 8—12%-ном растворе щелочи, к которому добавлено небольшое количество цинката натрия. [c.374]

Мембрана должна противостоять воздействию микроорганизмов. Для ацетата целлюлозы (АЦ) это достигается при хранении в сухих условиях, путем предварительной фильтрации хлорированных питающих растворов и введения в АЦ эффективных группировок с кольцевыми четвертичными аммониевыми группами [127, 128]. Полиамидные мембраны биологически стойки. [c.72]

Вискозиметрический метод. Как уже указывалось, вследствие растворимости целлюлозы в ограниченном числе растворителей определения молекулярного веса препаратов целлюлозы вискозиметрическим методом производятся в медноаммиачном растворе или в фосфорной кислоте. Для низкомолекулярных препаратов целлюлозы со степенью полимеризации меньше 300 можно для определения молекулярного веса пользоваться также растворами целлюлозы в водных растворах едкого натра. Замена медноаммиачного раствора менее доступными четвертичными аммониевыми основаниями не имеет заметных преимуществ. Окислительная деструкция целлюлозы кислородом воздуха в этих растворах происходит почти так же интенсивно, как и в медноаммиачных растворах. [c.40]

Частицы кремнезема очень высокой чистоты и диаметром 10—20 нм формировались в результате гидролиза (С2НдО)451 в системе бутанол—вода—аммоний. Осажденный кремнезем высушивали и диспергировали при pH 11 в присутствии (СНз)4ЫСН для получения полировального реагента (основание, вероятно, способствует подавлению процесса растворения кремнезема при высоком значении pH) [677]. Частицы кремнезема размером менее 100 нм, находящиеся в шламе при pH 10, как указывают авторы работы [678], загущались водорастворимым производным целлюлозы. Суспензия, состоящая из тончайших частиц осажденного кремнезема в растворе четвертичного аммониевого силиката при pH 10, также может использоваться для полирования [679]. [c.602]

Путем растворения целлюлозы в четвертичных аммониевых основаниях можно получить устойчивые концентрированные растворы, которые пытались использовать для формования волокна. Ряд технологических затруднений при формовании волокна из этих растворов и недостаточная экономичность способа привели к выводу о неперспективности этого метода получения гидратцеллюлозного волокна. [c.142]

Как показали проведенные исследования , при определении вязкости растворов целлюлозы в четвертичных аммониевых основаниях, например в триэтилбензиламмонийгидроксиде [Ы(С2Н5)зСбН5СН2]ОН, целлюлоза не деструктируется даже в присутствии кислорода воздуха. Поэтому данное соединение целесообразно использовать для сравнительного определения степени полимеризации целлюлозы вискозиметрическим методом. [c.210]

Изучение свойств продукта. Нередко на основании свойств производных целлюлозы можно судить о характере реакций, происходящих при их образовании. Например, хорошая растворимость целлюлозных эфиров, приготовленных из натрийкуприцеллюлозы, обуславливается, вероятно, относительно равномерным распределением групп вдоль цепей целлюлозы. Бок [45] указывает, что при этилировании целлюлозы в растворе четвертичного аммониевого основания полная растворимость в воде наблюдается при степени замещения не больше 0,06—0,7, тогда как целлюлоза, приготовленная из волокнистой щелочной целлюлозы, приобретает сп. собность растворяться в воде липп) при степени замещения порядка 1,3 -1,5. Объяснение этого явления, данное Боком, в настоящее время является общепризнанным и сводится к тому, что замещающие группы распределяются вдоль цепей целлюлозы более равномерно в тех случаях, когда 15 растворе имеется не гетерогенная, а гомогенная реакция. Рхли производ- [c.251]

Простейший пример алкилирования целлюлозы — метилирование. В производственных условиях метилцеллюлозу получают обработкой щелочной целлюлозы метил хлоридом [204]. Вырабатываемый в промышленности продукт представляет собой частично алкилированную целлюлозу (степень замещения 1,5—2,0), растворимую в холодной воде. При нагревании этого раствора происходит желатинизация или выпадение осадка. Нерастворимость в горячей воде объясняется, по-видимому, термическим разрушением гидратного комплекса и последующим агрегированием макромолекул. Метиловый эфир целлюлозы со степенью замещения ниже 1 растворим в холодном растворе щелочи, но не растворим в воде при степени замещения выше 2,5 он не растворим в водных средах, но растворяется в хлорированных или других полярных растворителях. При этерификации в гомогенной среде (раствор целлюлозы в четвертичных аммониевых основаниях) полученные препараты метилцеллюлозы растворяются в воде и щелочи при значительно более низкой степени этерификации. Это объясняется более равномерным распределением алкильных групп [32а]. Аналогичные результаты получаются при метилировании продукта взаимодействия медноаммиачного комплекса целлюлозы с гидроокисью натрия или таллия [407а]. [c.303]

Такие эфиры целлюлозы, как этилцеллюлоза и ацетилцеллюлоза, получаются на некоторых заводах по гомогенному методу. С этой целью при производстве этилцеллюло-зы, целлюлоза предварительно растворяется в четвертичных аммониевых основаниях, а во втором случае — в состав ацетили-рующей смеси вводятся соединения, являющиеся растворителями ацетилцеллюлозы. [c.105]

Если катион достаточно объемист, или если он сильно гидратирован, или, наконец, если степень полимеризации целлюлозы мала, то набухание прогрессирует настолько, что макромолекулы теряют связь друг с другом, т.е. они растворяются. Некоторые четвертичные аммониевые основания, например гидрат окиси дибензилдиэтиламмония (Гесс) и гидрат окиси тетраэтиламмония (Лизер) с объемистыми катионами (но не гидрат окиси тетраметиламмония, объем которого меньше), растворяют природную целлюлозу. [c.298]

Простые эфиры целлюлозы обычно получают действием алки-лирующих агентов на щелочную целлюлозу или целлюлозу в присутствии концентрированных растворов едкого натра. В присутствии едкого натра происходит значительное набухание целлюлозы, облегчающее диффузию алкилирующего реагента внутрь волокна, и тем самым ускоряется образование эфира целлюлозы. Простые эфиры целлюлозы (особенно метиловый, а также тритиловый эфир) могут быть получены в присутствии органических оснований, в частности четвертичных аммониевых оснований или пиридина. Этил- и метилцеллюлоза образуются также при действии алкилгалогенидов на триалкоголят целлюлозы, суспендированный в жидком аммиаке в частности, при действии бромистого метила образуется- метилцеллюлоза высокой степени замещения. Концентрация щелочи, применяемой при 0-алкилировании, оказывает значительное влияние на степень замещения эфира целлюлозы и расход алкилирующего реагента, так как в щелочной среде наряду с реакцией О-алкилирования протекают побочные реакции омыления алкилсульфатов и алкилгалогенидов, гидратации эпоксидов и иминов, а также непредельных соединений. [c.372]

Низкозамещенный цианэтиловый эфир целлюлозы при у = 20— 30 растворим в разбавленном растворе NaOH, при у = 70—100 — в четвертичном аммониевом основании. Эфиры со степенью замещения до Y = 100 растворимы в кислотах и в воде, а высокозамещенный продукт (y = 250—300) растворим и в органических растворителях — ацетоне и диметилформамиде . [c.408]

Четвертичные аммониевые группы. В 1959 г. было обнаружено, что монохлортриазиновые красители в водном растворе легко конденсируются с третичным основанием (например, с триметиламином, пиридином или с Дабко — 1,4-диазабицикло-[2,2,2]октаном), образуя триазиниламмониевые соединения, обладающие повышенной активностью по отношению к целлюлозе, например [467] [c.102]

Каталитический эффект тем больше, чем выше основность третичного амина и электроотрицательное влияние заместителя К и это значит, что катализаторы неодинаково повышают скорости реакции разных красителей. Изучение зависимости от температуры показывает, что энергия активации катализируемого гидролиза понижается на 20,9 кДж/моль. По данным Даусона [136], исследовавшего кинетику реакции монохлортриазиновых красителей в присутствии третичных аминов в качестве катализаторов, выход красителя на волокне сильно зависит от гидролиза, скорость которого растет гораздо быстрее, чем скорость фиксации красителя. Таким образом, катализатор снижает избирательность целлюлозы по отношению к монохлортриазиновым красителям и уменьшает стабильность плюсовочных растворов. Эффект ускорения пропорционален концентрации катализатора и для каждого процесса можно создать условия, способствующие наивысшей активности. Кроме третичных оснований и их солей, упоминавшихся ранее, применяют также четвертичные аммониевые производные IV и V, которые не обладают красящими свойствами, но добавляются, в плюсовочные растворы монохлортриазиновых красителей для повышения скорости реакции [176] [c.267]

В последние годы все чаще стала применяться ТСХ на ионитах, причем довольно широко используются жидкие анионообменники (высокомолекулярные амины и соли четвертичных аммониевых оснований) [136, 1931, которыми пропитывают силикагель или целлюлозу. Лучше всего, если носитель инертен по отношению к пропитывающей фазе. Элюентами обычно служат водные растворы кислот. Показано, что, меняя концентрацию кислоты в элюенте, тип ионита, можно добиться удовлетворительного разделения разнообразных смесей неорганических ионов. Кроме жидких ионообменников в ТСХ применяют аниониты амберлит G-400 [396], дауэкс-1, DEAE-целлюлозу [122, 156], катиониты амберлит G-120 [396], дауэкс-50 [122, 124]. [c.66]

Поэтому четвертичное аммониевое основание Н(СНз)40Н растворяет лишь целлюлозу с СП < 200, тогда как основание Н(СНз) (СН2СбН5)зОН легко переводит в раствор целлюлозу с СП 600. Полученные прядильные растворы достаточно стабильны и по своим свойствам аналогичны медноаммиачным, т. е. легко подвергаются окислению и изменяют вязкость при изменении pH среды. Для их приготовления применяют только хлопковую или облагороженную древесную целлюлозу, так как при непосредственном растворении целлюлозы низкомолекулярные фракции с СП < 200 остаются в растворе. Последнее обстоятельство, а также высокая стоимость четвертичных аммониевых оснований, затрудняют практическое использование этого способа растворения целлюлозы и получения гидратцеллюлозного волокна. [c.105]

Наиболее детально действие водных растворав электролитов изучено для целлюлозы на. примере водных растворов щелочей, четвертичных аммониевых оснований, хлорида цинка, роданида кальция, медно-аммиачного или железовинного комплекса и концентрированных кислот [14 15 20—22]. [c.42]

Для очистки раствора ксантогената целлюлозы от низкомолекулярных примесей, в частности тиокарбонатов, предложено [12] применять авионообменные смолы, полученные на основе четвертичных аммониевых оснований. [c.248]

Снижается поверхностное натяжение растворов, что способствует повышению равномерности процесса мерсеризации и ускорению растворения ксантогената. Наиболее значительно (в 5—6 раз) поверхностное натяжение раствора снижается при добавлении небольших количеств (0,4—0,5 г/л) солей оксиэтилированных четвертичных аммониевых оснований. Имеются данные" , что при добавлении 1,5% этих веществ (от веса целлюлозы) растворение ксантогената ускоряется в 2 раза. [c.367]

Интересно отметить, что препараты нитрилдезокси-целлюлозы с у = 20—25, полученные этим методом, растворимы в тех же растворителях, что и исходная целлюлоза, в частности в медноаммиачном растворе и четвертичных аммониевых основаниях. [c.104]

Получение ксантогенатов целлюлозы с г = 300 было осуществлено Лизером путем ксантогенирования целлюлозы, растворенной в четвертичных аммониевых основаниях. Так, например, при растворении целлюлозы в 3,7 н. растворе гидроокиси тетраэтиламмония М(СгН5)40Н и последующем прибавлении избытка сероуглерода (1500% от веса целлюлозы) при 0° в течение 30 мин. был получен ксантогенат целлюлозы с = 280 состав [c.393]

Синтетические поверхностноактивные вещества используются, повидимому, более широко при обработке вискозного и ацетатного шелка и различных других искусственных волокон, чем при обработке хлопчатобумажных и шерстяных тканей. Так, например, в технологии вискозного шелка поверхностноактивные вещества находят применение даже в процессе изготовления самого волокна. Есть указания, что добавление 0,1—2,0% анион- или катионактивных поверхностноактивных веществ к массе клетчатки, из которой изготов.чяется вискоза, облегчает процессы замачивания, измельчения и ксантогенирования целлюлозы [32]. К самой вискозе до прядения также добавляют сульфаты низкокипящих компонентов жирных спиртов, полученных из жирных кислот кокосового масла [33]. В коагуляционные ванны для вискозы вводят четвертичные аммониевые соединения типа хлористого лаурилпиридиния, а также поверхностноактивные фосфониевые соединения с целью предотвращения закупорки фильер [34]. Катионактивные вещества аналогичного строения используют для осветления загрязненных осадительных ванн. Эти соединения вызывают флотацию нерастворимой серы, образующейся в ванне, после чего она легко удаляется механическим путем [35]. Катионактивные моющие средства применяют также в регенерационных и коагуляционных ваннах. Предполагается, что они оказывают особенно благоприятное действие при изготовлении высокопрочной пряжи в случае их добавления в ванны, где производится Процесс вытягивания волокна [36]. Были предложены способы для изготовления смешанных целлюлозно-протеиновых волокон путем прядения из смеси растворов вискозы и растворимого в щелочи протеина. Так как эти растворы не смешиваются друг с другом, образуя двухфазную жидкую систему, то для получения и сохранения более однородной высокодисперсной смеси жидкостей было предложено применять сульфоэтерифицированные масла или катионактивные моющие средства [37]. [c.416]

Для целлюлозы хлопка так же, как и очищенной целлюлозы из других источников, характерна инертность и устойчивость к действию растворителей. Она нерастворима в воде, разбавленной щелочи, спиртах, эфирах, хлороформе, феноле, ацетоне, бензоле и в большинстве органических кислот. Целлюлоза хлопка растворяется в аммиачном растворе гидроокиси меди, в куприэтилендиамине, в четвертичных аммониевых гснованиях, в копцептрированном водном растворе хлористого цинка, 70%-ной серной кислоте, 40" )-ной соляной кислоте и сиропообразной фосфорной кислоте. [c.106]

Возвращаясь вкратце к вопросу о набухании и растворении целлюлозы в щелочах, следует отметить, что обычно сильные органические основания растворяют целлюлозу [32а, 238в]. Наиболее детально изучены четвертичные аммониевые основания, однако гидроокиси фосфония, арсенония, сульфония и селенония ведут себя подобно аммониевым основаниям, благодаря тому что молекулярный объем указанных гидратированных катионов достаточно велик для того, чтобы вызвать разрушение кристаллической решетки целлюлозы. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология