Диметилсульфат, реакция с ДНК

Пример метилирования диметилсульфатом. 0,2 моля анилина растворяют в 50 мл эфира и обрабатывают 0,1 моля диметилсульфата. Реакция экзотермична. Через некоторое время выпадает осадок сульфата метиланилина. Выход—86% (от теоретического). [c.400]

В литературе имеются и другие примеры алкилирования различных аминов диметилсульфатом, которые здесь не приводятся в предположении, что разобранные выше реакции являются характерными. [c.65]

В литературе есть также сведения о применении азотной кислоты, ацетилхлорида, диметилсульфата, двуокиси серы, хлористого алюминия, сульфонилхлорида , ароматических сульфокислот (я-толуол-и п-бензолсульфокислоты ), хлорной кислоты > водной фосфорной кислоты , фос( рной кислоты с 85% фосфорного ангидрида и др. Однако сведения об условиях синтезов весьма ограничены и перспективность использования этих конденсирующих средств маловероятна. Высокий выход дифенилолпропана (95%) и большая ко-рость реакции достигаются при использовании фосгена (промотор — метилмеркаптан) . Фосген связывает образующуюся при реакции воду при этом выделяются хлористый водород и окись углерода [c.64]

Превращение третичных аминов в четвертичные соли аммониевых оснований (кватернизацию) обычно проводят при помощи метилхлорида бензоилхлорида или диметилсульфата. Реакция мел<ду метилхлоридом и третичным алкилампном в кислой среде не идет до конца поэтому необходимо предусмотреть связывание образующейся хлороводородной кислоты. В промыш- [c.51]

Реакция между натриевой солью метилсерной кислоты и фенолятом натрия [152], которая является второй стадией метилирования фенола диметилсульфатом, проходит медленнее, чем первая стадия, но ее можно довести до конца путем продолжительного нагревания водного раствора реагентов с обратным холодильником [c.28]

Диметилсульфат медленно реагирует с фенолом [368] при температуре 100—120°, выделяя диметиловый эфир, наряду с образованием анизола и продуктов сульфирования. Возможно, что в этом случае протекают указанные ниже реакции [c.65]

Алкилгалогениды и эфиры серной и сульфоновых кислот часто используются для алкилирования нуклеиновых кислот и их компонентов. Наиболее подробно изучена реакция метилирования обычными реагентами для метилирования нуклеозидов и нуклеотидов являются иодистый метил и диметилсульфат реакцию с нуклеозидами обычно проводят в биполярных апротонных растворителях, [c.365]

Присутствие диметилсульфата ускоряет эту реакцию. При раз- южении метилсульфата натрия, помимо диметилового эфира, с выходом 7% получается диметилсульфат [c.26]

Диметилсульфат может быть получен путем пропускания метилового спирта над нагретым пиросульфатом натрия [342]. Реакция идет, повидимому, по уравнению [c.62]

Реакция диметилсульфата с аммиаком впервые описана Дюма и Пелиго [354], но более полно она исследована Клессоном и Лунд-валлем [355]. Без разбавления инертным растворителем, например эфиром или бензолом, диметилсульфат реагирует с аммиаком почти со взрывом. Состав продуктов реакции находится в зависимости от того, который из реагентов взят в избытке. При медленном прибавлении диметилсульфата к насыщенному аммиаком эфиру, через который пропускается аммиак, получается смесь оснований, которые не были разделены диэтиламин реагирует с образованием обоих возможных продуктов. [c.64]

Действие диметилсульфата на сухую салициловую кислоту ведет к ряду сложных реакций [387], в том числе к метилированию и сульфированию. Из реакционной смеси выделены в чистом виде и идентифицированы следующие три вещества [c.67]

Позднейшие исследователи [358] нашли такое толкование механизма реакции неверным, но их критика основана на неправильной интерпретации [359] некоторых цветных реакций с различными аминами, присутствующими в реакционной смеси. При избытке диметилсульфата образуются все три возможных продукта. [c.64]

Реакция образования анизола имеет место также в эфирном растворе [369], тогда как в воде или в спирте в значительной степени преобладает реакция диметилсульфата с растворителем. [c.66]

Стандартная методика Брендстрёма [105] для получения эфиров состоит в нейтрализации эквивалентных количеств кислоты и бисульфата тетрабутиламмония 2 и. раствором гидроксида натрия, прибавлении избытка алкилирующего агента в дихлорметане и кипячении около 30 мин. Выделение аммониевой соли в случае иодидов достигается выпариванием метиленхлорида и экстрагированием находящегося в остатке продукта этерификации эфиром. Если при реакции образуется тетрабутиламмо-нийбромид, то его можно удалить промывкой эфирного раствора водой. В тех случаях, когда в качестве алкилирующего агента используется диметилсульфат, следует брать только катали-- [c.127]

Различные результаты получены при метилировании аминокислот [386]. Аспарагиновая кислота при метилировании отщепляет триметиламнн, образуя фумаровую кислоту. Другие аминокислоты в большинстве случаев образуют четвертичные соединения типа бетаинов или солей эфиров бетаинов. Алкилирование диэтипсульфатом проходит значительно менее полно, чем диметилсульфатом, Реакции осуществляются в растворе едкого кали. [c.67]

В реакционную колбу помещают раствор 150 г йодистого натрия в 150 лл воды (см. примечание) и при работающей мешалке к нему приливают 100 мл диметилсульфата- Реакция образования метилйодида начинается самопроизвольно и при температуре 24° (в парах) отгоняется его азеотроп с водой. Как только реакция замедлится, колбу помещают в горячую водяную баню (50—60°) и ведут процесс до прекращения отгонки метилйодида, который собирается на дне приемной ко.п-бы под слоем воды в виде бесцветного маслянистого слоя. [c.56]

Алкилирование мышьяка для получения метилмышьяковой (метилар-соновой) кислоты по приведенному ниже рецепту производится с помощью диметилсульфата. Реакция протекает по схеме [c.54]

Метод. Ояределенный объем белкового гидролизата обрабатывают избытком диметилсульфата реакцию раствора поддерживают щелочной в течение одного часа, добавляя время ог времени немного 33% NaOH. Затем дают раствору постоять [c.315]

Под бюретку ставят коническую колбу и осторожно сливают в нее 0,34 мл диметилсульфата . Реакция начинается немедленно. Колбу осторожно закрывают пробкой и энергично встряхивают. Образуется осадок метил-р-нафтилового эфира (неролина). После пятиминутного встряхивания осадок отфильтровывают на небольшой воронке Хирша, промывают разбавленной щелочью (для удаления непрореагировавшего нафтола или метилсульфата), а затем промывают водой и отжимают. [c.292]

Процесс осуществляется следующим образом. В эмалированный реактор, снабженный мешалкой и рубашкой для нагревания паром или горячей водой и соединенный с холодильником, который о лаждается водой (температура воды не должна быть выше 10°) или рассолом, загружают иодистый калий. Затем медленно, при перемешивании, добавляют диметилсульфат. Реакция начинается тотчас же, и образующийся иодистый метил сразу отгоняют. К концу реакции содержимое реактора подогревают до тех пор, пока иодистый метил не перестанет отгоняться. [c.295]

Алкилирование декаборана диалкилсульфатом и борофторидом триэтилоксония. При действии диэтилсульфата на иодистый декаборилмагний образуется главным образом 5-этилдекаборан. С диметилсульфатом реакция протекает с образованием примерно равных количеств 5- и 6-метилдека-боранов [3] [c.129]

К 400 см 10%-ного водного раствора гидроксида натрия, охлажденного до О °С на ледяной бане, приливают прн энергичном перемешивании 75 г (0,40 моль) 4,4 -дигидроксибифенила. Далее, не переставая энергично перемешивать, к раствору в течение часа добавляют 50 г (0,4 моль) диметилсульфата реакцию ведут в атмосфере азота. По истечении часа полученный осадок отфильтровывают на фильтре нз пористого стекла и растворяют в 400 см 10%-ного водного раствора гидроксида [c.522]

Большой препаративный интерес представляют реакции карбонильных соединений с системой ССЬ /ССЬ. Альдегиды и реакционноспособные алифатические кетоны при быстром прибавлении 50%-ного раствора NaOH при 0°С с выходами до 80% превращаются в а-трихлорметилкарбинолы (Q) в системе хлороформ/1—5 мол.% ТЭБА [235]. В присутствии диметилсульфата образуются соответствующие эфиры. [c.333]

Превращения, претерпеваемые алкилсерпыми кислотами и их солями при пиролизе, сводятся к тому, что все эти соединени дают главным образом олефины. Поведение солей метилсерной кислоты является исключением и зависит от природы, соли. При нагревании до 130—140° метилсерная кислота превращается по обратимой реакции в диметил сульфат и серную кислоту [130]. Йри температуре 150—160° реакционная смесь содержит приблизительно 3 моля метилсерной кислоты на 1 моль серной кислоты и диметилсульфата [131]. При растворении диметилсуль-фата, в 100%-ной серной кислоте при обычной температуре реакция идет в обратном направлении [132] [c.25]

Алкилирование анилина диметилсульфатом впервые изучал Бабо [356], который сообщил, что в качестве главного продукта реакции получается метиланплин. При алкилировании в эфирном растворе образуется осадок фениламмонийметилсульфата [357], тогда как метиланилин остается в растворе [c.64]

С 100%-ным выходом диметилсульфат образуется при нагревании кислого метилсульфата и метилового эфира хлормуравьиной кислоты [344] при 100° в течение 6 часов. При применении этилсерной кислоты получаются менее удовлетворительные результаты. Более широкое применение в сравнении с предыдущими методами находит реакция между диалкилсульфитами и хлором [345]. При обычной температуре хлор реагирует по уравнению [c.62]

Полученный метиловый эфир хлорсульфоновой кислоты при повышении температуры до 120—140° вступает в реакцию с другой молекулой диметилсульфита, давая диметилсульфат с выходом 80% от теории [c.62]

В небольших количествах диметилсульфат образуется в реакционной смеси, содержащей метилсерную кислоту и метиловый эфир хлорсульфоновой кислоты [336], однако состояние равновесия благоприятствует обратной реакции [c.62]

Реакции диметилсульфата. Неоднократно исследовалось омы-пение диметилсульфата. Первая метильпая группа отщепляется, гораздо быстрее чем вторая [3481 [c.63]

Действием диметилсульфата на различные третичные основания [356, 360, 364] ириготовпен большой ряд четвертичных аммониевых соединений. Иногда [365] эта реакция идет в тех случаях, когда иодистый метил совсем не дает четвертичных аммониевых оснований или образует их с трудом. То же самое можно сказать о метилировании слабых оснований — дифениламина [366] и дифенилметиламина. При совместном нагревании диметилсульфата и аминов в щелочном растворе происходит только метилирование, но в отсутствие щелочи, кроме того, сульфируется [367] одно кольцо. Эта необычная реакция представлена следующей схемой [c.65]

Метилирование фенола в водном растворе щелочи впервые исследовал Ульманн [370]. Гребе [371] показал, что при продолжительном нагревании реакционной смеси обе метильные группы могут вступить в реакцию алкилирования [372]. Наилучшие результаты достигаются в присутствии очень небольшого количества воды, например при прибавлении диметилсульфата к раствору фенола в едком натре при 45—60°. При указанной температуре заканчивается первая стадия реакции [369, 373]. Вторая метильная группа вступает в реакцию при нагревании реакционной смеси при 100—105° в течение часа. При таком способе можно получить анизол с выходом 95%. [c.66]

Диметилсульфат реагирует с органическими кислотами. Например, при нагревании с уксусной кислотой [381] до Д20° с выходом 80 —100% получается метиловый эфир уксусной кислоты при 200° вступает в реакцию и вторая метилЬная группа СНзСООН (СНз), 80, СН3СООСН3 + СН3Н8О,. [c.67]

В водном растворе [383] или в среде органического растворителя [384] эта реакция проходит легко даже с кислотами, которые обычными методами этерифицируются с трудом. Напртюр, метиловые эфиры сульфокислот [385] могут быть приготовлены нагреванием натриевых солей кислот с диметилсульфатом. Используя избыток диметилсульфата, можно всегда добиться практически полного превращения соли в эфир. [c.67]

При температуре не выше 100° амиды и тиоамиды карбоновых кислот вступают в реакцию с диметилсульфатом, с хорошими выходами образуя соли метилсерной кислоты с иминоэфирами [388а] [c.68]

Выше упомянуто (стр. 63), что метиловый спирт легко вступает в реакцию с диметилсульфатом. Исследование кинетики реакции диметилсульфата с метиловым и этиловым спиртами показало [390], что диметилсульфат при 25° реагирует с метиловым спиртом в 3—4 раза быстрее, чем с этиловым. При обработке раствора едкого натра в метиловом спирте диметилсульфатом [391] получается почти теоретическое количество диметилового эфира, в то время как спиртовын раствор едкого кали действует главным образом как омыляющий агент [392] [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология