Дегидрогенизация межмолекулярная

Целенаправленно хлорировать ароматическое кольцо (до 98 %) можно только в присутствии катализатора, например, хлорида железа(1И). Хлориды металлов способствуют прохождению побочных реакций дегидрогенизации, внутри- и межмолекулярной конденсации, отрыву длинных алкильных заместителей, диспропорциони-рованию. Атом хлора в ароматическом кольце обладает инертностью и при действии на него раствором едкого натра (20 ч, 100 °С) остается практически неизменным. [c.70]

Н. Д. Зелинский первый доказал возможность облагораживания нефтепродуктов путем очистки их от сернистых соединений за счет использования водорода, полученного дегидрогенизацией нефтяных компонентов. Дальнейшее развитие этого принципа послужило основой разработки метода автогидроочистки, сущность которой заключается в использовании для гидрирования сераорганических соединений водорода, в основном выделяющегося при дегидрировании нафтеновых углеводородов, а также образующегося путем межмолекулярного перераспределения. [c.86]

При переходе от смол к асфальтенам укрупнение молекул пр исходит не только за счет возникновения новых связей в результа дегидрогенизации, сопровождающейся образованием более конде сированных полициклических ароматических структур, но также счет соединения отдельных молекул смол при помощи кислороди мостиков, появляющихся как следствие межмолекулярной дегидр тации [30], [c.32]

Эти трудности отпадают, если подходить к механизму необратимого катализа с точки зрения осуществления его черев промежуточную стадию образования каталитического комплекса полимер— катализатор. При этом отпадают как трудности объяснения структурного несоответст1вия по схеме межмолекулярного переноса на мультиплетных активных центрах, так и трудности объяснения механизма полной компенсации стадий дегидрогенизации и гидрогенизации при независимом их течении. Согласно механизму катализа HI типа, образование комплекса полимер—катализатор не требует строгого структурного соответствия реагирующего субстрата с катализатором в том смысле, в котором это требует мультиплетная теория катализа для образования каталитического комплекса I типа по секстетному механизму. Главное качество реагирующего вещества и катализатора при образовании комплекса III типа — это способность реагирующего вещества полймеризоваться, а катализатора — облегчать полимеризацию. Немаловажным качеством катализатора при осуществлении механизма [c.325]

Было найдено, что на первой стадии термодеструкции асфальтитов в интервале 300—400°С происходит расслаивание структурных блоков, выделение масляной компоненты и образование радикалов при разрыве наиболее слабых р- и у-связей. При этом одновременно происходят процессы рекомбинации, делокализации, переалкилирования. На второй стадии при 400—500 °С протекают развернутые процессы деялкилирования, деструкции молекул, образовавшихся на первой стадии за счет реакций рекомбинации, внутри- и межмолекулярной конденсации, и процесс образования кокса. Одновременно начинаются реакции, связанные с диспро-порционированием водорода и дегидрированием. Внутримолекулярная циклизация, рекомбинация, дегидрогенизация, конденсация — все эти процессы приводят к увеличению степени конденсированности и ароматичности системы. Так как отношение С/Н меняется от 10 до 15 в интервале 300— 500 °С, то переход в кокс осуществляется при большом дополнительном сшивании [4]. [c.65]

Некоторые авторы [87, 88] указывают на потерю растворимости при нагревании в вакууме полибензимидазолов, в том числе и К-фенилзамещенного, уже при 320—360 °С. По всей вероятности, это связано с наличием остатков оксимидазолиновых структур, способных к межмолекулярному взаимодействию, так как сшивание полибензимидазолов за счет дегидрогенизации ароматических ядер происходит при существенно более высоких температурах. Если в ароматических полиамидах и полиимидах и некоторых других ОВП температурные области разрушения связывающих элементов и сшивания ароматических ядер, судя по выходу соответствующих продуктов, четко разделены (см. табл. 32 и 33), то более высокая термостабильность гетероциклов в полибензокса-золах и полибензимидазолах приводит к нивелированию различий. [c.185]