Тетралин, реакция с хлористым алюминием

В случае иминов образование диаминов происходит в присутствии хлористого алюминия [60]. При реакции вторичных аминов, проводимой при 90 °С, растворителем служит бензол, а для первичных аминов., взаимодействующих при температуре 180 °С, — тетралин или бифенил. Выходы продуктов присоединения ряда аминов к этилениминам, получаемые по этому методу, составляют 77— 89%. Аналогичные реакции были осуществлены с аммиаком и аминами под давлением при температурах 25—120 X в присутствии хлористого аммония [61]. Амины дают выходы около 85%, ас аммиаком максимальный выход составлял 68%. [c.530]

Пиктэ с сотрудниками [7] улучшили предложенный метод и показали, что он имеет значение общего препаративного метода. Они проводили реакцию в кипящем инертном растворителе, например толуоле или ксилоле, в присутствии пятиокиси фосфора. Позднее было показано, что в отдельных случаях лучшие результаты получаются при применении кипящего тетралина [8]. Деккер и сотрудники [9] установили, что эффективными конденсирующими средствами могут служить также хлорокись фосфора и пятихлористый фосфор. Реакция Бишлера—Напиральского обычно приводит к образованию изохинолинов с удовлетворительными выходами низкие выходы наблюдались сравнительно редко . При осуществлении синтеза применяются различные растворители и некоторые обычные конденсирующие агенты кислого характера [9]. С успехом используется полифосфорная кислота [1061 напротив, отрицательные результаты получены при применении концентрированной серной кислоты, трехфтористого бора и хлористого алюминия [11] о применении фтористоводородной кислоты сведений не имеется. Использование активированной окиси алюминия в кипящем декалине дает возможность получить 1-фенил-3,4-дигидроизохинолин (Н1) из М-бензоилфенетиламина (И) Лишь с низким выходом [11]. В реакции Бишлера—Напиральского с успехом применялись амиды более сложной структуры, имеющие заместители в ароматическом ядре и аминной части молекулы, а также и соединения с усложненным ацильным радикалом [12]. [c.265]

Колесников, Коршак, Андреева и Китайгородский [26] определили, что при реакции дихлорэтана с тетралином кривая сдвинута в область избытка тетралина вследствие того, что тетралин под влиянием хлористого алюминия вступает в побочные реакции, образуя бензол и продукты самоконденсации, что понижает его концентрацию и вызывает сдвиг максимума молекулярных весов в сторону соотношения тетралин дихлорэтан = = 1,1 (рис. 54). [c.135]

Гаттерману не удалось ввести альдегидную группу в ароматические углеводороды в тех условиях, в которых он проводил свои реакции. Исключение представлял тетралин, поскольку из него с 33%-ным выходохм был получен 3,4-тетраметиленбензаль-дегид. Как известно, Гаттерман часто применял в этой реакции бензол и другие углеводороды в качестве растворителей. Позднее, однако, было установлено, что можно ввести альдегидную группу в бензол, если изменить условия так, чтобы в реакционной среде находился свободный хлористый алюминий [8]. При 40° в бензоле комплексное соединение хлористого алюминия с хлорметйленформамидино.м не диссоциирует и реакция не идет. Если же температуру повысить до 80° или более, то, по-виднмому, в известной мере произойдет диссоциация комплекса с образованием свободного хлористого алюминия и реакция будет протекать. Если прибавить избыток хлористого алюминия, то выход бензальдегида возрастет с 14 до 75% [8]. В том случае, когда ароматическое соединение не подвержено в сильной степени полимеризации, целесообразно применять хлористый алюминий и цианистый водород в молярном соотношении 1 1 можно также уменьшить количество хлористого алюминия и увеличить продолжительность реакции. Выходы альдегидов, по данным Хинкеля и его сотрудников, определяются количеством взятого цианистого водорода, а не ароматического соединения, как это указано в работах Гаттермана. Если основываться на предположении о том, что на каждый моль ароматического соединения, превраш ающегося в альдегид, требуются два. моля цианистого водорода, то выходы (составляющие при расчете на ароматическое соединение только 50%) будут отвечать приблизительно 100% при молярном соотношении реагентов 1 1. Однако очевидно, что для введения альдегидной группы в фенолы и простые эфиры фенолов при всех условиях не требуется двух молей цианистого водорода. [c.55]

Так, в процессе поликондепсации ароматических углеводородов с дихлорэтаном (взятом в избытке) возмон на побочная реакция, приводящая к превращению дихлорэтана, под действием хлористого алюминия, в бензол [212]. Взаимодействие дигалоидалканов с тетралином сопровождается помимо основного процесса, приводящего к образованию полимеров, побочными реакциями, связанными с превращением тетралина под действием хлористого алюминия в бензол, октагидроантрацен, октагидрофенаптрен, дитетралин и другие соединения ароматического и гидроароматического характера [213], [c.35]

Поликондеисация 1,2-дихлорэтана с тетра. ином [ 0]. Условия проведения реакции аналогичны описанным для поликондепсации 1,2-дихлорэтана с бензолом (см. стр. 243). В реакцию берут 132 г тетралина, 90 г дихлорэтана и 13,3 г хлористого алюминия. По окончанию реакции и обработки реакциопной смеси разбавленной соляной кис- [c.244]

Реакция Фриделя—Крафтса с тетралином дает замещение ис <лючи-тельно в -положение. Если вместо хлористого алюминия брать бромистый алюминий, то в , ходы настолько повышаются, что можно практически применять эту реакцию [ИЗ]. Действия этих двух катализаторов были сопоставлены для сравнепия при получен1ти а.лкил зных производн .1х тетралина [c.114]