Смоляные кислоты диспропорционирование

Производство диспропорционированной канифоли Калиевые или аммонийные соли смоляных кислот диспропорционированной канифоли применяются в производстве синтетического каучука в качестве эмульгатора [c.303]

В качестве органических кислот для смесей на основе хлорсульфированного полиэтилена предпочтительно применяют смоляные кислоты (гидрированную канифоль, диспропорционированную абиетиновую кислоту). Введение в смесь чистой абиетиновой кислоты по сравнению с более сложными по составу смоляными кислотами не дает никаких преимуществ. Скорее следует предпочесть гидрированную смоляную кислоту. Преимущество последней заключается в том, что она окисляется в меньшей степени и не изменяет [c.299]

При гидрировании канифоли непредельные двойные связи в смоляных кислотах насыщаются водородом, ингибирующие свойства канифольного эмульгатора исчезают. Однако процессу гидрирования присущ ряд недостатков, вследствие чего модифицирование канифоли предпочитают осуществлять путем ее диспропорционирования. [c.265]

Диспропорционированные (дегидрированные) канифоль и смоляные кислоты получаются, например, нагреванием канифоли или смоляных кислот до умеренной температуры, или при высокой температуре путем кислотного катализа сера и селен также могут использоваться в качестве катализаторов. Эти диспропорционированные канифоль и смоляные кислоты используются для изготовления лаков и пр. [c.370]

При гидрировании канифоли непредельные двойные связи в смоляных кислотах насыщаются водородом, ингибирующие свойства канифольного эмульгатора исчезают. Однако процессу гидрирования присущи следующие недостатки сложность аппаратурного оформления, работа под давлением, большой расход водорода, проведение процесса с плавающим никелевым катализатором и возникающая отсюда необходимость отделения катализатора от канифоли (ибо присутствие никеля даже в небольших количествах приводит к нарушению процесса полимеризации и к ухудшению качества каучука). К недостаткам процесса следует также отнести небольшой срок службы никелевого катализатора (450—500 ч), потеря его активности после отделения от канифоли, унос активного металла за счет образования никелевых солей смоляных кислот и, наконец, протекание значительного декарбоксилирования смоляных кислот, что обусловливает потери последних в количестве до 15% от их содержания в исходной канифоли. Вследствие этих недостатков модифицирование канифоли предпочитают осуществлять путем диспропорционирования ее. [c.344]

В молекулах кислот абиетинового типа (абиетиновая, неоабиетиновая, левопимаровая, палюстровая) двойные связи сопряжены. Вследствие эффекта сопряжения, кислоты абиетинового типа, в особенности левопимаровая, более реакционноспособны, чем кислоты пимарового типа. Они легко изомеризуются, окисляются и полимеризуются. Левопимаровая кислота при 155°С изомеризуется в абиетиновую (85%), неоабиетиновую (8%) и палюстровую (7%) кислоты. Абиетиновая кислота в результате реакции диспропорционирования образует более устойчивые дегидро- и дигид-роабиетиновую кислоты. При получении различных видов канифоли массовая доля в ней левопимаровой кислоты - главной из смоляных кислот живицы сосны (30...35%) - значительно снижается (до 1%) при одновременном увеличении количества абиетиновой и дегидроабиетиновой кислот. В результате абиетиновая кислота становится главной кислотой живичной канифоли, а в талловой канифоли - дегидроабиетиновая кислота. [c.513]

При хранении канифоли и ее термической обработке в смоляных кислотах происходит миграция двойных связей. С практической целью канифоль специально подвергают действию тепла и кислот. Такой технологический прием называют диспропорционированием. В кислотной части диспропорциониро-ванной канифоли преобладает абиетиновая кислота 2,543 — наиболее важный в практическом отношении представитель веществ абиетанового ряда. [c.180]

Некоторые из смоляных кислот чувствительны не только к действию кислот и температуры, но и к действию воздуха и света. Несмотря на то, что абиетиновая кислота может получаться в результате нагревания и является конечным продуктом изомеризации под действием кислот, она способна при слабом нагревании частично изомеризоваться дальше — до неоабиетиновой кислоты при более высокой температуре она претерпевает диспропорционирование и образует смеси дегидроабиетиновой и дигидро- и тетрагидроабиетиновой кислот. Абиетиновая кислота, даже высокоочищенная, очень легко самоокисляется. Свежая смола легко окисляется и изменяет цвет на воздухе считают, что процесс окисления каталитически ускоряется содержащимся в смоле нейтральным веще- [c.49]

Сложноэфирные соли получают эстерификацией этиленгликолем, глицеролом, или другим многоатомным спиртом, канифолью или смоляными кислотами, а также их оксидированными, гидрогенированными, диспропорционированными (дегидрированными) или полимеризованными производными. Эти сложноэфирные соли более пластичные, чем натуральные смолы и это делает их пригодными для смешивания с пигментами и другими материалами. [c.369]

Нелетучая часть живицы, называемая живичной канифолью, состоит примерно из 90% смоляных кислот и 10% нейтральных масел, не улетучивающихся со скипидаром при температуре 150—170°. Типичная американская живичная канифоль имеет кислотное число 166. число омылегшя 172, цвет 80А+13К (шкала Ловибонда), удельное вращение [а] - п =+23° и зольность 0,03%. Анализы показали, что иностранные канифоли очень мало отличаются от описанной. Живичная канифоль производится во Франции, России, Португалии, Испании, Греции, Мексике, Германии и других странах. На долю Соединенных Штатов приходится при нормальной конъюнктуре примерно 53% всего мирового производства [36 [ живичной канифоли. Живичная и экстракционная канифоль находят широкое применение в бумажной, мыловаренной и лакокрасочной промышленности. Они потребляют около 7з всей канифоли [36], производимой в США. Канифоль приобрела огромное значение в производстве различных химикатов, фармацевтических препаратов, эфиров (например, эфиров глицерина и пентаэритрита) и других синтетических смол, модифицированных малеиновым ангидридом. Канифольные эфиры с низким молекулярным весом используются в качестве пластификаторов и мягчителей в производстве нитроцеллюлозных лаков и термопластиков. Одним из первых направлений использования канифоли была ее деструктивная перегонка для получения смоляного масла. Современные технологические методы направлены на стабилизацию канифоли преимущественно путем окисления, гидрирования, диспропорционирования и полимеризации. Производным этих стабилизированных канифолей свойственно превосходное сопротивление старению. [c.507]

Между смоляными кислотами с двумя двойными связями возможно диспропорционирование или междумолекулярный обмен водородом. Таким образом, две молекулы левопимаровой кислоты дают одну молекулу дегидроабиетиновой кислоты и одну молекулу дигидроабиетиновой кислоты, в результате чего происходит увеличение содержания дегидроабиетиновой и дигидроабиетиновой кислот по сравнению с содержанием их в живице. [c.507]

Состав фракции смоляных кислот экстракционгюй канифоли по существу ничем не отличается от состава фракции живичной канифоли. По отношению к известным реакциям гидрирования, диспропорционирования, полимеризации и этерификации эти две фракции одинаково реакционноспособны. [c.511]