Смоляные кислоты, полученные из смолы

Заслуживает внимания вопрос о природе образования фенолов, содержащихся в первичных смолах. Раньше считали, что основным источником образования этих соединений являются гуминовые кислоты. Казаков [28] доказал, что и другие составные части торфа могут образовать фенолы. Так, смолистая составная часть битумов при полукоксовании образует первичную смолу с 15—16% фенолов, а из лигнина получается смола, содержащая 15—18% фенолов. Следовательно, нет никакого основания утверждать, что гуминовые кислоты являются единственным источником образования фенолов при полукоксовании. Полукоксованием отдельных петрографических микрокомпонентов каменных углей установлено, что фенол получается главным образом из витреновых и споровых веществ и смоляных телец. Фюзен дает совсем небольшой выход первичной смолы, которая содержит лишь следы фенолов. [c.247]

Очень важное значение имеют экстрактивные вещества в химической технологии древесины. В лесохимии на переработке экстрактивных веществ основаны канифольно-терпентинное и канифольно-экстракционное производства. Сырьем в канифольно-терпентинном производстве служит живица, главным образом, сосновая, добываемая подсочкой дерева. При переработке живицы отгоняют эфирные масла, получая в качестве продуктов живичный скипидар (смесь летучих терпеновых углеводородов) и живичную канифоль (смесь смоляных кислот). В канифольно-экстракционном производстве из смолистой древесины, главным образом, соснового пневого осмола (просмолившаяся после рубки леса древесина пней и корней), бензином извлекают смолы, от которых затем отгоняют экстракционный скипидар, получая в остатке экстракционную канифоль. В лесохимических производствах перерабатывают также побочные продукты сульфатцеллюлозного производства -сульфатный скипидар и сульфатное мыло (см. 14.9). [c.501]

Если к раствору гваяковой смолы добавить перекись водорода и вытяжку из хрена, содержащую фермент пероксидазу, жидкость окрашивается в синий цвет. Реакция обусловлена окислением гваяковой смоляной кислоты перекисью водорода под влиянием пероксидазы в озонид гваяковой кислоты синего цвета. Аналогичная реакция получается с разбавленной кровью (см. работу № 25). Общность реакций у пероксидазы и гемоглобина обусловлена одинаковым строением их простетических групп. Различие заключается в том, что пероксидаза после кипячения теряет свою каталитическую активность, а гемоглобин и после кипячения сохраняет ее. [c.127]

Чистые глицеро-фталевые смолы часто не могут быть применены в качестве лаков из-за хрупкости пленоК малой водостойкости и погодоустойчивости, обусловленных большим кислотным числом. Они также нерастворимы в масле. Путем модификации с маслами, со смоляными и жирными кислотами получают [c.583]

Отверждение путем этерификации эпоксидных и гидроксильных групп смолы, которая можег производиться жирными кислотами или смоляными кислотами канифоли. Получаются продукты, сходные с полиэфирными смолами. [c.302]

Механизм реакции между смоляными кислотами и фенольной смолой не совсем ясен. Наиболее вероятно образование эфирного комплекса, поскольку уже при простом нагревании легко получается эфир фенола и абиетиновой кислоты. Однако иногда утверждают, что главное значение имеет присоединение диенов, т. е. для смоляных кислот принимают тот же механизм присоединения, что и для тунгового масла . [c.441]

Можно также конденсировать 100 ч. циклогексилфенола с 60 ч. формалина (40%) в присутствии 1 ч. щавелевой кислоты. Полученный продукт обезвоживают и сплавляют с 80—300 ч. жирного масла (тунговое, льняное, маковое, касторовое, перилловое и т. д). При аналогичном взаимодействии в присутствии ацетата Zn получают смолы, которые сплавляют с канифолью и затем этерифицируют или сразу обрабатывают смоляными эфирами . [c.443]

Длй специальных сМоЛ вводят в реакцию алифатИческИе двухосновны Кислоты с фенолом, многозначным спиртом, высыхающим жирным маслом или его кислотами, а также смоляными кислотами. Количества берут такие, чтобы получался продукт, содержащий 40—70% алкидной смолы, 10—40% фенольной смолы, 5—35% высыхающего масла, 2—20% природной смолы. [c.446]

Среди одноосновных кислот, применяемых для модифицирования, особое место занимают смоляные и жирные кислоты с большим числом атомов С. Поэтому выделена специальная группа алкидов, модифицированных смоляными и жирными кислотами эти смолы хорошо растворимы в ароматических углеводородах, ЧТО особенно ценно для лаков. Введение в глифталевую смолу жирных кислот нз высыхающих масел увеличивает возможность появления сетчатой структуры вследствие образования эфиров, характерных для высыхающих жирных масел (кислородные мостики полимеризация). Подбирая ненасыщенную жирную кислоту и ее количество, можно получать модифицированные жирными кислотами так называемые масляные алкиды, высыхающие при воздушной или горячей сушке. Подобные алкиды имеют очень большое значение для лаков. Отдельные способы их получения будут указаны ниже, здесь же укажем, что закономерности остаются в силе, если даже смешанные алкиды получаются из готовых алкидных смол, не смешивающихся с жирными маслами в обычных условиях 1. [c.490]

Абиетиновая смола может быть получена путем переработки либо еловой серки, либо пневого осмола за счет содержащихся в нем окисленных смоляных кислот. [c.108]

Резинаты — соли смоляных кислот канифоли. Их получают осаждением из водно-щелочных растворов смоляных кислот металлами (кальций, цинк, свинец, марганец, кобальт) или сплавлением окислов этих металлов с канифолью. Резинаты хорошо растворимы в уайт-спирите и совместимы с маслами. Резинаты свинца, марганца, кобальта используют в качестве сиккативов при изготовлении олиф и лаков на основе маслосодержащих смол (см. гл. 14). [c.253]

При взбалтывании 0,2 н. соляной кислотой в смолу переходило 35 мг-экв л кислоты. Таким образом, нам удалось искусственным путем получить смолу, имеющую хлориды только в водной фазе (опыт 2) и в смоляной и водной фазах (оныт 3). [c.294]

В тех случаях, когда надо получить тощие невысыхающие пентафталевые смолы и необходимо избежать желатинизации реакционной массы, функциональность реакционной системы снижают одним из следующих способов заменой части жирных масел смоляными кислотами канифоли, низкомолекулярными одноосновными алифатическими насыщенными кислотами (каприловой, пеларгоновой) или одноосновными ароматическими кислотами (бензойной, п-грет-бутилбензойной и др.) применением взамен пентаэритрита его смесей с гликолями добавлением формальдегида в реакционную массу перед этерификацией. [c.20]

Изложим кратко сущность других методов выделения целлюлозы. По натронному методу древесина варится под давлением с 6—8-процентным раствором едкого натра при 165—170 в течение 4—6 часов. Лигнин растворяется в щелочи, гемицеллюлозы также частично растворяются и гидролизуются, смолы превращаются в растворимые в воде натриевые соли смоляных кислот. Щелок после промывки целлюлозы сгущается выпариванием и сжигается. Все содержащиеся в щелочи органические вещества при этом сгорают, оставляя в остатке соду, из которой обработкой Са(ОН)г снова получают едкий натр. По натронному способу перерабатывают главным образом солому и лиственную древесину. [c.54]

Эпоксидные смолы применяются в трех основных областях. При взаимодействии с термореактивными смолами (такими, как фенолформальдегидная и мочевино-формальдегидная смолы) получаются пленки с очень высокими эксплуатационными характеристиками на открытом воздухе. При обработке эпоксидных смол аминами образуются отвержденные пленки, обладающие при комнатной температуре высокой стойкостью к действию химических реагентов. По-видимому, наиболее широко применяются продукты модификации эпоксидных смол при повышенной температуре жирными или смоляными кислотами эти продукты используют в качестве покрытий для полов, грунтовок, футеровочных составов и т. п. [c.54]

Полиаллиловый спирт, так же как и поливиниловый спирт, легко вступает в реакцию с альдегидами, давая полиацетали. При этерификации его ненасыщенными карбоновыми кислотами получаются высыхающие масла. При этерификации полиаллилового спирта смоляными кислотами получаются смолы, имеющие более высокую температуру размягчения и большую твердость, чем соответствующие эфиры глицерина. [c.303]

Канифоль — твердая хрупкая смола — остаток, который получается после отгонки скипидара и воды из живицы хвойных деревьев. Канифоль имеет температуру размягчения 65—69 °С, цвет канифоли, в зависимости от способа производства и степени очистки, бывает от янтарно-желтого до янтарно-коричневого. Канифоль полупрозрачна, имеет стекловидный излом, обладает характерным смолистым запахом. По химическому составу она представляет собой смесь смоляных кислот абиетиновой С20Н30О3 и пимаровой СхдНазОд. [c.183]

Как показывают данные табл. 20, аналитическая характеристика смолы довольно устойчива и по основным показателям отвечает требованиям технических условий. Промытая смола, получившая название СВТС (а позднее СТС), была испытана в качестве мягчителя в регенератном производстве. Такой мягчитель в процессе регенерации резины способствует набуханию каучука, благодаря чему увеличивается пластичность материала. Оставаясь в массе регенерата, продукты, составляющие мягчитель, сообщают ему ряд необходимых технологических свойств (Л. 15]. Так, наличие смоляных кислот способствует получению плотного клейкого регенерата с высокими физико-механическими показателями. Не растворимые в бензине продукты, содержащиеся в смоле, обеспечивают получение регенерата с чистой и гладкой поверхностью и повышенными прочностными показателями. [c.132]

При взаимодействии диэтиленгликоля с ненасыщенными кислотами (малеиновой, фумаровой и др.) получаются слод ные эфиры. При полимеризации последних с мономерами, имеющими винильные группы (винилацетат, метилметакри лат, стирол), получаются твердые прозрачные смолы, которые обладают хорошими оптическими свойствами и пригодны для получения стеклопластиков, клее Мягкие смолы, применяемые в нитроцеллюлозных лаках, эмаля/ и клеях, образуются при этерификации диэтиленгликоля смоляными кислотами, Модифицированные алкидные смолы, обладающие большей щелочестойкостью, получаются при частичной замене глицерина диэтиленгликолем. Сложные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот служат пластификаторами и клеями, а эфиры ароматических кислот или смесей ароматических п жирных кислот являются пластификаторами поливинилхлорида [1, р. 164]. [c.137]

Естественная канифоль в отличие от других природных смол (копал, шеллак) не содержит в своем составе эфиров. Однако как вещество, состоящее в основном из смеси смоляных кислот, канифоль образует сложные эфиры со спиртами в определенных условиях. Чаще всего получают глицериновый эфир канифоли, называемый эфиром гарпиуса. Эфиры канифоли можно получать как с одноатомными, так и с многоатомными спиртами путем прямого взаимодействия этих веществ и канифоли, а также через обменные реакции солей смоляных кислот с хлоропроизвод-ными углеводородов, например, с дигалогенидами. Общая схема получения эфиров канифоли [c.281]

Извлечение смолистых веществ из еловой серки осущест еляется экстракционным методом В качестве экстрагента при меняют бензинобутанольную смесь, которая хорошо растворяет как нормальные, так и окисленные смоляные кислоты Получаемая при этом канифоль имеет очень темный цвет (в слое толщиной 22 мм она почти непрозрачна) и высокую темпера туру размягчения (75—80 °С) Содержание окисленных смо ляных кислот, нерастворимых в петролейном эфире, в этой канифоли достигает 50 % Дополнительным окислением, напри мер продувкой горячим воздухом, содержание окисленных смо ляных кислот может быть повышено до 70 % и более В ре зультате такого доокисления получается твердая, хрупкая, почти черного цвета смола, получившая название абиетиновой Более ценным продуктом является смола нейтральная возду хововлекающая (СНВ), получаемая путем омыления абиетино вой смолы Смола СНВ применяется в гидростроительстве для придания бетону морозостойкости, а также в производстве пенобетона, обеспечивая получение легких мелкоячеистых пенобетонов, обладающих высокими теплоизолирующими свойствами [c.279]

Полиэфирные смолы, полученные на основе малеинового ангидрида и содержащие двойные Связи, могут сополимеризоваться с ненасыщенными соединениями, например смоляными кислотами канифоли, и давать высыхающие пленки под действием кислорода воздуха. Модифищ1рованные смолы получаются из смеси компонентов примерно такого состава (в %) масла льняного или касторового 40—50, глицерина или пентаэритрита 14—17, фталевого ангидрида 25—35, или малеинового ангидрида — 7,4, канифоли — 77,2, пентаэритрита — 14,0 и воды — 1,4. [c.143]

Дифенилолпропан присоединяет до 4 молекул формальдегида. Образующиеся метилольные группы очень легко вступают в реакцию со смоляными кислотами (канифолью, копалсм), давая эфиры. Получаются светлые, размягчающиеся при температуре выше 100°, очень хорошие лаковые смолы, равноценные по свойствам природному копалу и потому называемые искусственным копалом. [c.464]

Модифицированные смолы могут быть получены следующими методами I) поликонденсацией глицерина или полиглицеринов с фталевым ангидридом и жирными кислотами 2) синтезом на основе переэфиризованных масел — поликонденсацией фталевого ангидрида с моно- и диглицеридами 3) нагреванием с маслами полиэфирной глицеро-фталевой смолы, предварительно полученной с небольшим содержанием жирных кислот 4) модификацией как жирными, так н смоляными кислотами и маслами. [c.584]

Из фенолформальдегидных смол наиболее широко применяются модифицированные маслорастворнмые новолачные смолы альбертоли (или искусственные копалы), изготовляемые сплавлением с канифолью. Пользуются распространением и так называемые стопроцентные или алкилфенольные смолы, которые получают из гомологов фенола, главным образом пара-третичного бутилфенола. Алкилфенольные смолы растворимы в масле без введения смоляных кислот (канифоли). [c.257]

Из составных часте 1 смол лучше всего исследованы смоляные кислоты канифоли. В живице—клейкой массе, выделяющейся из пораненного места ствола хвойных деревьев,—содержится около 30% терпеновых углеволородов и около 70% смоляных кислот. Отгоняя углеводороды (скипидар) с паром, в остатке получают канифоль— твердую смолу, размягчающуюся при 50—70 . [c.162]

Полихлорвинил, растворимый в низкокипящях растворителях, получают, ведя полимеризацию под давлением при высокой температуре. Если обычные полимеры дополнительно хлорировать или обработать кислотами, а также веществами, обладающими кислотными свойствами, то получаются продукты, которые растворимы в кетонах, сложных эфирах, смесевых растворителях, а отчасти и в ароматических углеводородах. Они совместимы с некоторыми смолами, например смоляными эфирами, малеиновыми смолами, некоторыми масляными алкидами и т. д. Совместимость с жирными маслами остается ограниченной, а с производными целлюлозы и хлоркаучуком она вообще невозможна. Необработанный поливинилхлорид содержит около 53—55% С , дополнительно хлорированный — около 64—66%, сополимеры — около 45%. Некоторые сорта имеют особые наименования, например винифоль — пленки из поливинилхлорида, миполам — трубы и изделия из них. [c.193]

Фенолоспирты или фенолополиспирты можно так же сплавлять с канифолью, как и при обычных фенольных смолах, беря тем больше смоляной кислоты, чем больше метилольных групп в смоле. Для обычных моноопиртов наиболее употребительно соотношение I ч. смеси фенолоспиртов на 6 ч. канифоли. На 1 ч. -крезолоспирта берут до 10 ч. смолы Часть метилольных групп первичного продукта конденсации можно предварительно превращать в простые илн сложные эфиры, если при сплавлении с смоляными эфирами желательно получить к. ч. <50 при этом скорость отверждения фенольно-формальдегидной смолы должна быть ниже скорости взаимодействия с смоляными эфирами. Для новолаков можно, конечно, применять более жесткие условия, например совмещая [c.440]

При гидрировании продуктов взаимодействия фенолоспиртов или пх галоидо-Еодородных эфиров с канифолью или ее производными (эфиры, амиды) получают смолы, особенно хорошо совмещающиеся с жирными маслами, причем, конечно, сильно влияет количество смоляных кислот, вступивших в комплекс [c.441]

По другим данным нагревание молочной кислоты с обратным холодильником до осмоления с последующей отгонкой легколетучих примесей дает смолы, хорошо совмещающиеся с производными целлюлозы, природными смолами, смоляными эфирами, алкидными смолами и т. д. Их используют в лаках, прессовочных композициях, клеящих пленках и т. п. Очищая смолы от низкомолекулярных составных частей методом фракционирования, получают смолы, устойчивые к действию этанола и воды. Аналогичные результаты получаются при обработке обычной молочнокислой смолы незначительными количествами фурфурола, глицерина и т. д. или комбинированием с лактозой (5—20%) в присутствии УС14, хлористого бензоила или фурфурола. Наконец, можно проводить этерификацию оксикислотами (оксистеариновая, рицинолевая, оксибензой-ная) или одноосновными карбоновыми кислотами (масляная, стеариновая) п спиртами или фенолами (додециловый спирт, глицерин, фенол, нафтол) . [c.483]

Интересно, что смоляные кислоты (канифоль) или высшие жирные кислоты легко этерифицируются полиспиртами, благодаря чему их не трудно включать в конденсируемую смесь полиспиртов и по-ликарбоновых кислот, получая модифицированные смоляными или жирными кислотами алкидные смолы по способу для чистых алкидов. [c.498]

По этой причине смоляные и жирные кислоты приобрели наибольшее значение среди модифицирующих компонентов. В то же самое время увеличивается применение поликарбоиовых кислот с большим числом атомов С в цепи, отчасти и циклического строения. При непосредственном введении смоляных кислот, например абиетиновой (канифоль), получают продукты, легкорастворимые даже на холоду в толуоле, скипидаре, простых эфирах гликоля и т. д., а также в жирных маслах. Подобные модифицированные смолами алкиды являются ценными составными частями нитро- и масляных лаков, придающими пленкам высокий глянец, что особенно ценится в лаках. Они содержат смоляную кислоту, которая блокирует гидроксилы и устраняет этим дальнейшую поликонденсацию. Таким образом, смола приобретает до некоторой степени характер канифоли и в результате самоокисления смола постепенно становится хрупкой. [c.511]

Точная дозировка сиккатива необходима потому, что масляно-алкидные смолы образуют морщины при сушке пленок, особенно при высокой температуре сушки Даже в отсутствие Со или Мп, которые, кстати сказать, при повышенной температуре вызывают пожелтение пленки, нельзя избежать ряда трудностей. Чтобы устранить их, лак наносят тонким слоем и иногда добавляют скипидар (или пайнойль) и 5—10% некоторых смол (смоляные эфиры, фенольные смолы, кани-фольно-малеиновые смолы, даммара). Особенно благоприятно влияют так называемые 100%-ные фенольные смолы, так как они придают противоокислительные свойства. Это препятствует высыханию пленки, образующейся с поверхности, и те. 1 устраняет основную причину возникновения морщин. Такое же действие оказывают и фенолы оксидифенил, нафтолы, высшие алкилфенолы, резорцин, салициловая кислота и т. д. Например, газонепроницаемую без морщин и равномерно сохнущую пленку получают, если смесь 115 ч. глицерина, 148 ч. фталевого ангирдида, 174 ч. кислот тунгового масла, 154 ч. тунгового масла и 78 ч. кислот льняного масла сначала конденсируют при 240°, а затем добавляют смесь 20 ч. о-оксидифенила с 20 ч. тунгового масла, нагретую до 290 ". [c.538]

Из смолья-подсочки — разновидности стволового осмола получается канифоль более высокого качества, чем из пневого осмола она содержит меньше неомыляемых веществ и окисленных смоляных кислот. Летучая часть смолистых веществ стволового осмола не содержит териеновых спиртов, поэтому при его переработке не получаются флотационные масла. [c.54]

Цена канифоли различна в зависимости от ее цвета, который может колебаться от темно-коричневого до почти бесцветного. Для очистки канифоль можно перегонять в глубоком вакууме. Чистые светлые канифоли переводятся этерификацией глицерином в эфиры смоляных кислот. При кипячении этих модифицированных препаратов с древесным или льняным маслом сразу получают лаки очень высокого качества. Такие лаки могут применяться даже для нанесения наружных покрытий. Лучшие лаки, напоминаюшие по свойствам природные копалы, получают конденсацией канифоли с феноло-формальдегидиыми смолами типа резола—альбертолы см. главу XIV Пластические массы , стр. 483). [c.357]

Подобно тому, как все солп получили свое родовое название от поваренной соли (хлористого натрия), родовое название смолы.. resins) произошло от первой смолы, которая была пзвестиа i древности повидимому, это была хвойная смола, подобная нашей канифоли (по-латыни resina). Вещества, сходные с этой смолой, также были названы смолами, с добавлением других обозначений, которые производились от названия растения, от географического района распространения или от источника промышленного получения той или другой смолы. Затем были обнаружены характерные для смол физические свойства, например нерастворимость в воде и растворимость в спирте (отличие от камедей), твердость (отличие от жиров), нелетучесть (отличие от эфирных масел), неспособность проводить электрический ток и т. д. С развитием фитохимии были сделаны попытки дать смолам химическое определение например, их рассматривали как ангидрид абиетиновой кислоты или других сложных смоляных кислот . Однако эти попытки были также мало успешны, как и определение бальзамов на основе бензойной кислоты. [c.322]

В процессе разработки модифицированных смол готовые фенольные смолы комбинировали с природными. При этом фенольную смолу и природные смоляные кислоты сплавляли в течение длительного времени при температуре около 300 °С и получали смолу темного цвета. Такие маслорастворимые продукты получили название альбертолей. Они вытеснили такие природные смолы, как копалы и янтарь, и стали называться искусственными копалами. Позже было предложено свободные карбоксильные группы природных смоляных кислот нейтрализовать этерификацией глицерином или другими многоосновными спиртами. [c.183]