Эффект утяжеления

Влияние неполярного радикала на растворимость солей в неводных растворителях, подобно найденному Яцимирским эффекту утяжеления, состоящему в снижении растворимости солей органических кислот в воде с увеличением молекулярного веса радикала кислоты. [c.191]

Большой интерес представляет гексафенилэтан — молекула, в которой эффект утяжеления разрывает ее на две части [c.391]

На распад гексафенилэтана на свободные радикалы трифенилметила требуется всего лишь 50,3 кДж/моль, тогда как диссоциация этана на два СНз — 352 кДж/моль, т. е. в 7 раз больше. Таким образом, эффект утяжеления молекулы, заключающийся в локализации тяжелых атомов и групп атомов в незначительном объеме пространства, приводит к распаду ковалентной молекулы на части. [c.391]

Все рассматриваемые аналитические реакции сопровождаются выделением осадка и поэтому они, можно думать, подчиняются закономерности, именуемой эффектом утяжеления [25]. Согласно указанной закономерности, среди однотипных реагентов на один и тот же ион наиболее чувствительным является реагент с наибольшим молекулярным весом, если утяжеление молекулы не сопровождается введением атомов и групп со значительным сродством к воде [26, 27]. [c.90]

Эффект утяжеления молекулярного веса реактива [31—33]. [c.151]

Для достижения более полного выделения элементов из разбавленных растворов ранее прибегали к утяжелению органических осадителей ( эффект утяжеления ). По типу известных органических осадителей синтезировали их аналоги, утяжеленные за счет введения гидрофобных групп, например [c.13]

Повторение ФАГ в молекуле реагента (и особенно удвоение молекулы реагента) увеличивает его молекулярный вес, что в реакциях осаждения часто обеспечивает значительное повышение чувствительности, обусловленное так называемым эффектом утяжеления [6—8]. Повышение чувствительности реакций осаждения с увеличением молекулярного веса однотипно построенных [c.90]

В случае удвоения молекулы органического реагента особенно сильно проявляется эффект утяжеления, так как не только повторяется ФАГ, но в целом удваивается молекула исходного реагента. Вследствие этого с применением удвоенных, и вообще полимерных , реагентов чаще наблюдается повышение чувствительности реакций осаждения, чем при простом повторении ФАГ в молекуле исходного реагента. [c.92]

Целью настоящей работы было, используя взаимное влияние атомов и атомных групп в молекуле, эффект утяжеления, создать новые, более чувствительные и селективные реагенты, изучить и сопоставить их свойства со свойствами самих висмутолов для того, чтобы иметь возможность дать рекомендации для направленного синтеза реагентов этого класса. [c.222]

Вопрос о том, влияет ли повышение молекулярного веса реактива на чувствительность колориметрических реакций, приводящих к образованию растворимых продуктов, может быть решен только на основании прямого эксперимента, хотя следует предположить, что в реакциях этого типа эффект утяжеления не должен иметь места. Опыты, поставленные автором подтвердили это предположение. [c.26]

Кроме фениларсоновой кислоты в тех же условиях уран (IV) осаждают также и некоторые ее производные 4-н.бутилфенилар-соновая, З-нитро-4-оксифениларсоновая и 4-диметиламиноазобен-зол-4 -арсоновая кислоты [1013]. Хотя применение их и позволяет несколько полнее осаждать уран (IV) по сравнению с фениларсоновой кислотой вследствие имеющего место эффекта утяжеления, но несколько меньшая их доступность является препятствием для их применения. С другой стороны, применение фениларсоновой кислоты и ее производных для отделения урана (IV) не обладает какими-либо преимуществами по сравнению с использованием ряда других более доступных реагентов. [c.282]

Утяжеление молекулы при последовательном замещении фенилами атомов водорода в СН4 (эффект утяжеления) ведет к стремительно большому росту температур плавления и кипения фенилалканов. [c.391]

На циркуляционные течения расходуется часть электромагнитной энергии, поэтому эффект утяжеления или облегчения и, следовательно, выталкивающая сила жидкости уменьшаются. Отношение реальной выталкивающей силы к той же силе, рассчитанной по выражению (III.9) в предположении отсутствия вихревых течений, получило назваппе коэффициента электромагнитного выталкивания а [30, 31J. Для частиц, форма которых близка сферической, а = 0,55—0,65, для острогранных тел (пирамиды, конуса) а = 0,7 [321. [c.132]

Интересно было определить растворимость соединений Мп (ДДК)з и Мп(ДДК)4 в воде. Для этого осадки, полученные указанным выше способом, отфильтровывали, промывали водой, помещали в склянки с притертой пробкой, заливали бидистиллятом и механически взбалтывали. В насыщенных растворах марганец определяли фотоколориметрическим, потенциометрическим и алшерометрическим методами. В результате нескольких параллельных опытов установлено, что растворимость Мп(ДДК)з равна 3,3-Ю , а Мп(ДДК)4 — 8,5 10"5 г-молъ1л. Это вполне согласуется с так называемым эффектом утяжеления . [c.190]

Эффект утяжеления ведет в большинстве случаев к уменьшению растворимости замещенного (если сам заместитель не проявляет способности сольватироваться) и его кислотных свойств. Следовательно, эффект утяжеления дополняет поляризующее влияние электронодо-норных заместителей и элиминирует, в Той или иной мере, влияние электрокоакцспторных заместителей. [c.423]

Поляризующее влияние электроноакиепторных заместителей может быть и превзойдено противоположным влиянием эффекта утяжеления. [c.423]

Когда образуется электронейтральный комплекс, он должен быть по ВОЗМОЖНОСТИ менее полярным. Этого можно достигнуть, введя подходящий заместитель [7], который увеличивает долю неполярных групп в молекуле данного (комплекса (эффект утяжеления, см. [8]). Например, если две метильные группы в молекуле диацетилдиоксима заместить фенильными группами, то получается бензилдио/ксим, который образует еще более нерастворимый хелат с никелем (П), чем хелат исходного реагента. [c.112]

Н. К. К вопросу об эффекте утяжеления. [Выяснение границ применимости эффекта утяжеления на примере изучения чувствительности открытия висмута и сурьмы с помощью азотсодержащих гетероциклических соединений и их Н-алкилатов]. ДАН СССР, 1952, 85, № 6, с. 1285—1288. Библ. 9 назв. 647 Малюга Д. П. Механизм химических реакций при колориметрическом определении кобальта с нитрозо-Н-солью. ЖАХ, 1947, 2, вып. 6, с. 323—327. Библ. 5 назв. 648 Пелькис П. С. и Пупко Л. С. Исследования в области замещенных тиокарбазона. [Сообщ.] 1. Литолилтиокарбазоны. Укр. хим. журн., 1951, 17, вып. 1, с. 93—102. Библ. 20 назв. 649 Пилипенко А. Т. К применению дифенилтиокарбазона (дитизона) в анализе. [Сообщ.] 3. Константы нестойкости дитизонатов таллия, индия и о дитизонате галлия. ЖАХ, [c.28]

Очевидно, что 5 величение числа реагирующих карбоксильных групп, подвергающихся впоследствии внутримолекулярной диссоциации, ведет к увеличению осцилирующего отрицательного заряда вдоль цепочки и, следовательно, к более резкому выражению диполя внутри молекулы, что сопровождается углублением окраски. Разумеется, здесь также имеет место эффект утяжеления , однако вряд ли он играет, в данном случае, решающую роль, ибо в таком случае, напри-лгер, эриохромазурол или эриохромцианан, имеющие молекулярный вес, примерно равный весу алюминона, не уступали бы ему в чувствительности реакции. [c.11]

Показано, что изменение чувствительности взаимодействия галогенаниловых кислот со щелочноземельными металлами не соответствует требованиям эффекта утяжеления. [c.95]

Методически такое выделение трех структурных факторов вполне оправдано и находит соответствуюшее подтверждение во многих экспериментальных работах, связанных с изучением свойств реактивов. Так, мы уже указывали на статьи, где авторы, хотя и частично, рассматривают значение и влияние заместителей [34, 38]. Известно также много экспериментальных работ, посвяшенных специально тому же вопросу (см., например, [39], где дана сводка работ предыдущих лет, а также [52 и 53]). Понятие, соответствующее фактору скелет молекулы реактива , также служит предметом экспериментальных исследований, хотя сам термин и не фигурирз-ет в этих работах, как менее распространенный в аналитической литературе. В качестве примеров подобных работ укажем хотя бы на статьи [54—56]. В значительной мере именно этот фактор обусловливает и так называемый эффект утяжеления . [c.156]

Этот эффект утяжеления был установлен еще в первых работах Файгля , который показал, что, применяя для открытия висмута трибромпирогаллол (вместо пирогаллола), можно увеличить чувствительность реакции с 71 до 8 (/мл. Другой иллюстрацией сказанному могу т служить данные, приведенные в табл. 2. [c.22]

В соответствии с этими принципами поле действия для перекрестных сравнений экспериментальных данных друг с другом получается весьма широким, но условия, в которых должны наблюдаться аддитивность и пропорциональность полярных эффектов, строго ограничены. Необходимо исключить пространственные эффекты и эффекты утяжеления (эффекты утяжеления всегда являются небольшими). Полярные эффекты одновременно действующих заместителей должны быть независимыми друг от друга. Помимо этого, каждый полярный эффект должен обладать свойством быть выражепныдт в виде простого произведения одних и тех же двух физических величин на протяжении всей сравниваемой серии реакций. Как будет показано ниже, этот диапазон применения указанных принципов может быть расширен за счет использования дополнительных параметров реакции, необходимость учета которых следует из теории органической химии (гл. II, разд. 3). [c.989]

Необходимо понять, что из самого факта справедливости этой термодинамической теоремы вовсе не следует, что в действительности будет наблюдаться пропорциональная зависимость между любыми из этих величин. Из нее следует лишь то, что если существует пропорциональность между любыми двумя из этих величин, то будет наблюдаться пропорциональность и между другими параметрами. Как уже было сказано, пропорциональность энергетических параметров будет ожидаться только в том случае, если полярные эффекты могут быть выражены в виде отдельных произведений двух факторов и если отсутствуют пространственные эффекты и эффекты утяжеления. Экспериментально обнаруженная пропорциональность между бДЯ и 6Д5 представлена на рис. 51. В этом случае выполняются все указанные условия. Реакция представляет собой равновесия ионизации метагемоглобинов, на которые влияют ионные заместители, находящиеся на больших расстояниях, например на расстоянии 30 А (3 нм), от реакционного центра в жесткой структуре молекулы. На таких расстояниях не могут проявляться никакие эффекты, кроме кулоновских сил локальное окружение реакционного центра является постоянным, и даже масса молекул практически постоянна. Леффлер и Грюнвальд распространили свои взгляды и на кинетические параметры. Если оказывается, что вклады 6AG заместителей в кинетический параметр AG для двух реакций точно пропорциональны друг другу в данном интервале температур, то будет наблюдаться аналогичная пропор- [c.990]

В общем синергетические эффекты не ограничены экстракционными реакциями. Это-явление также с положительным результатом имеет место при реакциях осаждения. Например, добавление менее гидрофильного катиона хинолиния или 8-оксихинолиния приводит к уменьшению растворимости гетерополикислоты Н4[81(МозОю)4]. К синергетическим относятся также эффекты утяжеления (стр. 127). Можно отметить синергетические эффекты и в фотометрии, такие, как реакция углубления окраски при добавлении солей Са + в случае определения алюминия с ализарином (стр. 269) или при действии тиогликолевой кислоты при определении серебра (стр. 384). Число подобных примеров можно было бы без труда увеличить. [c.28]

Понятие эффект утяжеления было введено Файглем [623] для обозначения метода повышения чувствительности реакций осаждения введением тяжелых заместителей в хелат или ионный ассоциат. Это понятие включает два приема улучшения аналитических реакций. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология