Хинолиния катион

Аминирование. Хинолин реагирует с амидным анионом при комнатной температуре, т. е. легче, чем пиридины. Замещение идет главным образом по положению 2. Природа катиона влияет на выход конечного продукта например, при действии амида бария в жидком аммиаке при 20° С образуется 2-аминохинолин с выходом 80% при действии амида натрия в ксилоле при 100° С его выход составляет 40%. [c.109]

Хинолинолы и изохинолинолы, содержащие кислородный заместитель в любых положениях, за исключениям положений 2 и 4 в хинолине и 1 и 3 в изохинолине, аналогичны фенолу, т. е. содержат гидроксильную группу. Для них так же, как и для аналогичных производных пиридина, характерно равновесие с цвитте-рионной структурой с протонированным атомом азота и депротонированным атомом кислорода. Для всех таких соединений характерны химические свойства нафтолов [54]. 8-Оксихинолин долгое время использовался в химическом анализе как хелатирующий агент особенно для катионов цинка(П), магния(П) и алюминия(Ш), а хелатный комплекс 8-оксихинолина с катионом меди(П) находит применение в качестве фунгицида. [c.175]

По мере возрастания кислотности активность воды соответственно падает и простое протонирование бензольного кольца в 1Н-хинолиний-катионе становится доминирующим. В 90%-ной серной кислоте такое протонирование осуществляется при 180° С в основном по положению 8. [c.104]

Хинолин (основание) Хинолин (катион) [c.231]

В сильнокислой среде хинолины и изохинолины вступают в прямые реакции электрофильного замещения только по атомам угле рода бензольного кольца, так как образование катиона, т. е. появление формального положительного заряда на атоме азота, чрезвычайно затрудняет электрофильную атаку по гетероциклу. Так же как в нафталине и по тем же причинам замещение идет по положениям, соседним с атомами углерода, общими для обоих колец. [c.99]

Хинолин и роданид аммония образуют характерные кристаллы с ионом 1п и многими другими катионами. Открываемый минимум 0,04 Y in [325]. [c.68]

Бензохинолины проявляют характерные свойства гетероциклических соединений типа хинолина и дают простые и четвертичные соли. а-Положе-ние по отношению к атому азота отличается реакционной способностью в отношении едких щелочей и амидов галогены и метильная группа, находящиеся в а- и 7-положениях, также реакционноспособны. Катионные реагенты легче вступают в ароматическое ядро, чем в пиридиновое. [c.488]

Эллипсометрический метод широко применяется для изучения оксидных пленок, а также адсорбции кислорода на различных электродах (Ре, N1, и др.). Полученные ггим методом данные по специфической адсорбции ионов С1-, Вг , 1-, а также некоторых органических веществ (хинолин, катионы триметилалкиламмония) на ртутном электроде находятся в хорошем соответствии с результатами электро- [c.82]

Цеолиты типа X имеют достаточно широкие входные окна и адсорбируют подавляющее большинство компонентов сложных смесей все типы углеводородов, органические сернистые, азотистые и кислородные соединения (меркаптаны, тиофен, фуран, хинолин, пиридин, диоксан и др.), галоидозамещенные углеводороды (хлорофорлг, четыреххлористый углеводород, фреоны), пентаборан и дека-боран. Применение цеолитов СаХ и ХаХ основано на избирательности адсорбции, а не на молекулярно-ситовых свойствах. При полном замещении катиона натрия на кальций цеолит СаХ, в отличие от цеолита NaX, не адсорбирует ароматические углеводороды или их про1гзводные с разветвленными радикалами, например [c.115]

При действии на хинолиний-катион даже менее реакционноспособных свободных радикалов реакция замещения носит гораздо более специфический характер. Например, из хинолиний-катиона удалось получить производные хинолина, замещенные в положениях 2 и 4 карбоксамидными и ацетильными радикалами. [c.111]

Нитрование идет гладко и приводит главным образом к замещению по положению 5. Оно осуществляется в результате электрофильной атаки 2Н-изохинолиний-катиона. Заслуживает внимания тот факт, что изохинолиний-катион нитруется приблизительно в десять раз быстрее хинолиний-катиона. [c.125]

Бензопирилий не реагирует с электрофилами, резко отличаясь от хинолиний-катиона, который участвует во многих реакциях электрофильного замещения, проводимых в сравнительно мягких условиях (см. стр. 105). Это еще раз указывает на гораздо более [c.185]

Ряд примеров использования крупных ионов-осадителей в синтезах комплексных соединений приведен в табл. 9.1. Для выделения катионов [LпA6J + (где Ln +— ион РЗЭ, а лиганд А —пиридин, хинолин, пиперидин, никотиновая кислота в бетаиновон форме и другие органические амины) были применены анионы [c.401]

Ацильная группа. Может быть использовано любое производное кислоты, но обычно применяют ангидриды или хлорангидриды. Для получения максимальных выходов, кетонов необходимо брать по крайней мере I экв хлористого алюминия при реакции с ацилгалогенидами или 2 экв при реакции с ангидридами. Аци-лирующий агент является объемным, слабо электрофильным и потому весьма селективным по своей ориентационной способности. Таким образом, предпочтительным направлением замещения является замещение в лй зй-положение, и поэтому циклы, деактивированные в этом положении, как, например, ацетофеноны, производные ароматических кислот, бензонитрилы, нитробензолы, хинолины, пиридины и подобные им соединения, ацилировать не удается. Галогенангидриды кислот склонны к выделению в присутствии хлористого алюминия окиси углерода, если остающаяся часть алкильной группы представляет собой стабильный катион. [c.122]

Особенно велико значение спектральных данных при обсуждении таутомерного равновесия (в частности, для пиридонов), строения активных состояний и промежуточных веществ (например, ЗН-индолий-катиона), при измерениях скоростей реакций (например, нитрования хинолина), измерениях рКа и изучении новых реакций. Широкое применение нашли спектральные методы для анализа гетероциклических соединений. [c.27]

Такая аргументация объясняет и то, что катионы хинолиния и изохинолиния исключительно легко образуют продукты присоединения. В качестве примера можно привести присоединение нуклеофильных реагентов, как это имеет место в реакции Рейссерта, или образование дополнительного кольца в результате присоединения [c.101]

Обмен протонов протекает у изохинолина так же, как и у хинолина (стр. 103). В 2Н-изохинолиний-катионе он осуществляется по Сгатому путем депротонирования, а по С4-атому (в 40%-ной серной кислоте при 240° С) — путем присоединения гидроксил-иона к первому углеродному атому. При большей кислотности, например в 90%-ной серной кислоте (при 180° С), происходит простое протонирование 2Н-изохинолиний-катиона, притом в положении 5 быстрее, чем в положении 8. [c.125]

Фенильный радикал, образующийся при разложении перекиси бензоила, атакует изохинолин и хинолин с одинаковой скоростью. Продукт реакции представляет собой смесь изомерных монофенил-изохинолинов. Изохинолиний-катион в отличие от изохинолина атакуется ацетильным или карбоксамидным радикалом избирательно — только по положению 1. [c.129]

Шестичленные гетероциклы. Центром внимания являются синтезы и реакции пиридинов (М-13, М-14, Н-1), хинолинов (М-20, М-21, М-22), изохинолина (М-23), катионов пирилия и флавилия (М-14а, М-16), флавона (М-15), производных пирана (М-17-М-19) и, наконец, диази-нов-пиридазина (М-24) и пиримидина (М-25), а также конденсированной системы - ксантина (М-26). [c.348]

Четвертичные производные пиридина и хинолина, содержащие метильную группу в а- или у-положении, можно рассматривать как соли енаминов, которые в присутствии слабых оснований легко реагируют с катионами [ср. с четвертичными солями ( Восстановление , стр. 89), от которых нельзя перейти к енаминам отщеплением НХ]. Так, например, легко протекающее взаимодействие иодметилата хинальдина (XI) с бензальдегидом [c.6]

Ацетилены гидрируются в цыс-алкены при использовании в качестве катализатора системы палладий/карбонат кальция, обработанной ацетатом свинца (катализатор Линдлара) наилучшая селективность достигается при добавке хинолина или сульфида [199, 200]. Гомогенное гидрирование в присутствии катионных комплексов родия типа [НН (норборнаднен) (РРНМе2)з] СЮ обладает некоторыми преимуществами перед гетерогенными катализаторами типа катализатора Линдлара [201]. В другой удобной методике используется специальный никелевый катализатор (Р-2), приготовленный восстановлением ацетата никеля(П) действием МаВН4 в этаноле в присутствии этилендиамина [202]. [c.265]

Экстракция аминами. Амииы, особенно с азотом в цикле, хорошо извлекают ионные ассоциаты рения (VII) с рядом неорганических катионов по механизму, аналогичному при экстракции кетонами [120, 178]. Первичные амины также извлекают ассоциаты рения (VII) и технеция (VII) из нейтральных и слабощелочных сред, однако со значительно более низкими значениями коэффициентов распределения. Вторичные и третичные амины из солевых и щелочных сред практически не экстрагируют Re(VII) [120]. Поэтому для аналитических целей наиболее целесообразно использование пиридина, хинолина, акридина и их производных. [c.194]

М. В. Гапченко и О. Г. Шейнцие [56] открывают висмут реактивом, приготовленным смешиванием раствора 1 г хинолина в 100 мл спирта и 20 мл 25%-ного раствора иодида калия. При выполнении реакции в пробирке можно открыть еще около 0,02 мг В1 в 1 мл раствора, что отвечает предельной концентрации 1 50 ООО. Серебро дает слабожелтый осадок, Hg — зеленый, — белый, и РЬ — желтые осадки, Си - — белый осадок с выделением иода. Небольшие количества этих катионов не мешают открытию висмута. Присутствие других катионов в любых количествах не мешает. [c.228]

Пиридон — 4-Пиридон — Хинолин — Изохинолин 153 Пиридазин — Катион Ш-пиридазиния — Пиримидин — Катион 1Н-пиримидиния— Пиразин — Катион 1-Н-пиразиния — Циннолин — Хиназолин — Хиноксалин — Фталазин 152 [c.30]

При нитровании хинолина или изохинолина электрофильной атаке подвергается бензольное кольцо протонированного гетероцикла, и, хотя замещение проходит в бензольном кольце, такие процессы неизбежно протекают с участием дважды положительно заряженного интермедиата. Вследствие этого замещение реализуется в таких системах значительно труднее, чем в случае нафталина, положения 5 и 8 хинолиниевого катиона атакуются электрофильными частицами приблизительно в 10 ° раз медленее, чем положение 1 нафталина, и по оценочным данным нитрование пиридиниевого катиона проходит еще медленее в 10 раз [7]. Изучение процесса бромирования метилпиридинов позволило оценить парциальный фактор скорости бромирования пиридиниевого катиона [c.36]

Свойства катионов пирилия лучше всего сравнивать со свойствами пиридиниевых катионов. Пирилиевые катионы не вступают в реакции электрофильного замещения кроме того, для катионов бензопирилия также неизвестны реакции электрофильного замещения в бензольном кольце. Последний факт демонстрирует существенное отличие свойств катионов бензопирилия от свойств катионов хинолиния и изохинолиния и подчеркивает сильное дезактивирующее влияние положительно заряженного атома кислорода. [c.198]

Важно отметить, что 1-бензопирилиевые соли не удается превратить в хинолины или хинолиниевые катионы при реакции с аммиаком или первичными аминами. В противоположность этому 2-бензопирилиевые катионы легко превращаются при взаимодействии с аммиаком и первичными аминами в изохинолины и изохинолиниевые катионы соответственно [16]. [c.227]

Гетероциклы, подобные пиридину, в которых электронная плотность на атомах углерода понижена, называются л-дефицитны-ми гетероциклическими соединениями. К ним относятся пиридин, пиримидин, пиридазин, пиразин, катионы пирилия и тиопирилия, триазины и др. Пятичленные гетероциклы (пиррол, фуран и тиофен) можно рассматривать как я-избыточные ароматические системы. Индексы ароматичности ЭДОЭ для некоторых гетероциклов приведены в табл. 12.2. Согласно этому критерию, 5-членные гетероциклы менее ароматичны, чем бензол, но пиридин и хинолин по ароматичности сравнимы с бензолом. [c.370]

Фенильная группа, электроноакцепторная способность которой невелика,, вызывает очень незначительное уменьшение р/Скнсл. акридинов хлор же вызывает уменьшение р/Скисл. на 0,76—1,64 единицы. Активные электроноакцепторные группы (СМ, СООСНд, СОМН, и КО ) понижают р/Скисл.на 1,1—2,9 единицы. Введение кислотных остатков (СООН, ЗОдН) в ядро акридина обусловливает образование внутренних солей (амфотерных ионов), в результате чего свойства катиона почти исчезают даже у таких сильных оснований, как 5-аминоакридин. Несмотря на это, величина основности амфотерных ионов изменяется мало, а сила кислотных групп обычно несколько больше, чем в соответствующих соединениях ряда бензола. По способности образовывать амфотерные ионы при введении СООН-группы акридины напоминают пиридины и хинолины и отличаются от ароматических аминов последние, однако, образуют амфотерные ионы, при введении 50зН-группы. 1-, 2-, З- и 4-Оксипроизводные 5-амина- [c.414]

В молекуле Цианинового синего содержится цепь из семи метиновых групп, шесть из которых входят в гетероциклические остатки хинолина. На концах полиметиновой цепи находятся два атома азота, также принадлежащие ядрам хинолина. К атомам азота присоединены алифатические остатки СН2СН2СН(СНз)2. Цианиновый синий и многие другие полиметиновые красители содержат цветной катион и неокрашенный анион. [c.444]

Введение в положение 2 оксазольного цикла остатков пиридина и хинолина дает возможность получить их N-алкильные производные в виде водорастворимых солей, например, серию соединений IX (R — функциональные заместители, X — катион) [18]. [c.47]

Катион хинолиния обычно реагирует в положениях 6 и 8 (иногда 5), а катион изохинолиния — в положениях 5 и 7, иногда 4 [c.698]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология