Симонса процесс

В 1941 г. Симонс с сотрудниками разработали процесс получения фторуглеродов путем пропускания электрического тока через раствор органического соединения в жидком фтористом водороде, который является прекрасным растворителем. Медная или стальная ванна рабо- [c.416]

В этом процессе нитрующая смесь по существу та же, что в методике Симонса, и, вероятно, азотная кислота реагирует с фтористым водородом, образуя тот же самый комплексный катион. Очевидно, что присутствие в растворе иона калия не может обращать реакцию. Этот реагент имеет то преимущество, что при его приготовлении наблюдается только слабое разогревание. Так как этот метод еще нигде не описан, то для иллюстрации его мы приводим два примера [14]. [c.58]

И хотя роль этих факторов особенно велика при повышенных температурах, при исследовании процессов термического и окислительного разложения, при изучении дегидратации они также могут заметно влиять на результаты. Симонс и Ньюкирк [323] показали, что при тщательно контролируемых условиях интер- [c.157]

В самом конце прошлого столетия процесс Чирвинского был коренным образом усовершенствован в работах Гиллера-Бомби-на [125] (Россия) и Симонсена [126] (Швеция), предложивших производить гидролиз целлюлозы разбавленными кислотами в автоклаве при температуре выше 100° С. В этом случае давление в автоклаве поднимается до 9 атм и наряду с повышенной температурой способствует реакции гидролиза до моносахарида. [c.284]

Впоследствии и процесс Браконно — Фогеля, и процесс Гил-лера — Симонсена были так или иначе использованы в промышленности. Ввиду того что сырьевые ресурсы древесной целлюлозы во многих странах были обширны, гидролиз полисахаридов заинтересовал исследователей. Поэтому наряду с массой патентных описаний прикладного характера стали появляться также и теоретические исследования. [c.284]

Чтобы избежать неудобств, связанных с прямым введением в молекулу атома фтора, Симонс и сотр. [49] разработали процесс электрохимического фторирования. При этом, не прибегая к использованию элементарного фтора, удается фторировать такие активные соединения, как карбоновые кислоты, нитрилы, ацилга-логениды, кетоны, алифатические амины, гетероароматические амины, спирты, фенолы, простые эфиры, углеводороды. Во всех случаях образуется смесь насыщенных фторированных и перфто-рированных углеводородов. Азот- и кислородсодержащие группы расщепляются таким образом, что кислород уходит в виде F2O, а азот — в виде NF3. Углеродные цепи также расщепляются, причем образуется смесь соединений с меньшим числом углеродных атомов. В ряду карбоновые кислоты — спирты — амины более [c.171]

Удобным лабораторным методом является метод Симонса и Льюиса [68], которые получали бензотрифторид с выходом до 95 %, пропуская фтористый водород через бензотрихлорид при 0°. Бензальхлорид в этих условиях в реакцию не вступает [69]. Промышленный процесс может быть проведен методом [70], аналогичным только что описанному, или при нагревании компонентов до ПО—160° и давлении 10—14 атм [71, 72]. В последнем случае реагенты вводятся в стехиометрических отношениях. Существенным является отсутствие влаги, которая вызывает гидролиз бензотрихлорида и образование бензойной кислоты. Находящийся в ядре галоид, алкил или карбоксил не оказывают неблагоприятного влияния на реакцию, однако трихлор-метилбензонитрил этим методом не фторируется [69]. [c.50]

Другим методом образования циклопропанов из алкеиов может служить реакция Симонса—Смита [реакция (7.12)], которая представляет собой реакцию алкена с дигалогенометаном и цинком (обычно в присутствии меди). Этот процесс проще всего представить как протекающий с участием карбенового интермедиата однако имеющиеся данные свидетельствуют, что [c.166]

Превращения метильных радикалов разложение тетраметилсвинца. Наряду с только что разобранными противоречивыми примерами имеется ряд случаев, в которых образование свободного метила и этила не вызывает сомнения. Интересно изучить продукты этих процессов с целью получения сведений относительно реакций радикалов. Тетраметилсвинец находился в герметическом сосуде под атмосферным давлением и нагревался до различных температур. Получающиеся газы собирались и анализировались, результаты (Симонс, Мак Нейми и Хэрд 1931 г.) приведены 8 табл. 55. [c.256]

Даже после учета малых изменений остальных членов в уравнении (4.4) суммарный эффект выразится в смеш,е-нии максимума полосы поглощения при повышении температуры в коротковолновую область. На опыте, однако, наблюдается прямо противоположное явление. Это несоответствие было отмечено Смитом и Симонсом [5, 6], которые предложили в целях преодоления его использовать выражение, не включающее в явном виде энергию сольватации. Для этого они вернулись к ранее использовавшейся Оггом при интерпретации спектров металл-ам-миачных растворов модели электрона в полости. В соответствии с их рассмотрением электрон в процессе удаления от иона все же не выходит за пределы некоей гипотетической полости радиуса которую первоначально занимает ион. Полагая границу полости бесконечным потенциальным барьером, записываем для кинетической энергии электрона [c.57]

Матсен и сотр. [44] отметили, что при добавлении олефинов к серной кислоте быстро возникает полоса поглощения при 295—310 ммк они отнесли эту полосу к соответствующим алкильным катионам. Они также отметили образование в этой системе ЗОг (поглощает в той же области). Однако после проверки этой системы Матсен и сотр. [45] изменили свою точку зрения и приписали полосу поглощения продуктам, возникающим в процессе окисления. Лаврушин и Верховод [41] сообщили, что ряд третичных спиртов в серной кислоте дает полосу поглощения в области 300 ммк и отнесли эту полосу к соответствующим алкильным катионам. Как уже говорилось, Розенбаум и Симонс [69] сообщили, что ряд спиртов и олефинов в концентрированной серной кислоте имеют ультрафиолетовые максимумы поглощения при 292 2 ммк. Согласно их данным, возникновение этих полос подчиняется кинетическому первому порядку однако, по последним данным [19], кинетика их образования имеет второй порядок. Итак, было показано, что объяснение возникновения полосы поглощения при 292 ммк простой ионизацией спиртов является неверным, поскольку кинетика реакции подчиняется второму порядку. Величины коэффициентов экстинкции, сообщенные Розенбаумом и Симонсом, были очень большими (lg е равен 3,5—4), что противоречит наблюдениям Ола и сотр. [58]. Эти авторы для систем фтористые алкилы — пятифтористая сурьма, для которых с помощью спектров ЯМР было доказано существование стабильных алкилкарбониевых ионов в высокой концентрации, нашли предельное значение коэффициента экстинкции, равное приблизительно 500. [c.352]

Симонс и Росс [Simons, Ross, 1970, 1971] установили, что при некротическом типе реакции повышается активность пероксидазы в листьях, расположенных над инокулированными, и в них возникает устойчивость, индуцированная вирусом. Они также предположили важную роль фермента в процессе, который определяет размер некроза. Позднее в эту гипотезу было внесено изменение, согласно которому [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология