Фторирование насыщенных углеводородов

Фторирование насыщенных углеводородов [c.408]

В т. III этого капитального труда, являющемся логическим продолжением первых двух томов, излагаются процессы превращения углеводородов изомеризация насыщенных углеводородов, хлорирование и фторирование парафинов и нафтенов, нитрование, полимеризация виниловых углеводородов, получение полиэтилена и его свойства, химия натуральных и синтетических каучуков, гидрогенизация, оксо-реакции, алкилирование и т. д. [c.552]

Степень набухания частиц геля в различных растворителях неодинакова, поэтому замена элюента в колонках с данными сорбентами может привести к снижению эффективности за счет изменения объема геля и образования пустот. При использовании неподходящих растворителей (ацетон, спирты) происходит столь сильная усадка геля, что колонка оказывается безнадежно испорченной. У сорбентов с малым размером пор (типа ц-стирогеля 100 и 500 ) такая усадка наблюдается как в полярных, так и в неполярных растворителях, поэтому с ними, кроме того, нельзя работать в насыщенных углеводородах, фторированных спиртах и диметилформамиде. Удобным, хотя и весьма дорогим выходом из положения является использование отдельных наборов колонок для каждого применяемого растворителя. Некоторые фирмы с этой целью выпускают колонки с одним и тем же размером пор, заполненные разными растворителями — тетрагидро-фураном, толуолом, хлороформом и диметилформамидом. [c.47]

Приготовление насыщенных фторуглеродов относительно высоких молекулярных весов с помощью фторирования фторированных полиенов в паровой фазе считается гораздо более выгодным, чем прямое фторирование соответствующих углеводородов. Это связано с тем, что двойные связи легко насыщаются при умеренных температурах, в то время как последние атомы водорода углеводорода замещаются с трудом. При этом выделяется меньшее [c.327]

Существует также метод электролитического фторирования фтористоводородной кислотой функциональных соединений (кислот, спиртов, аминов) или высших (малолетучих) углеводородов реакция протекает на поверхности никелевого анода. Напряжение (5—6 a) меньше, чем требуется для образований фтора, поэтому нет необходимости разделять анодное и катодное пространства. Этим методом получают насыщенные фторпроизводные. [c.274]

Промышленные процессы прямого галогенирования, такие как хлорирование и фторирование, являются одним из важных методов химической переработки углеводородного сырья. Галоге-нированию, например хлорированию молекулярным хлором, подвергаются как газообразные насыщенные и ненасыщенные углеводороды, так и жидкие (парафиновые, нафтеновые и ароматические) углеводороды. [c.295]

Грубая оценка теплоты фторирования группы —СР = СР—-дает величину около —ПО ккал/моль, а теплоты фторирования —СР = Ср2-группы — значение—125 ккал/моль. Поэтому температуры, при которых в заметной степени может происходить дегалогенирование насыщенных перфторуглеродов в условиях равновесия, по-видимому, трудно достижимы. По этой же причине для проведения реакции дегалогенирования перфторуглеродов в подходящей области температур (400—600 °С) необходимо применять такие металлы, как никель или желе-3038,139-141. при аналогичных температурах углеводороды могут быть дегидрированы только в присутствии катализатора . [c.368]

Аналогично ароматическим углеводородам анилин, пиридин и родственные гетероциклы . 71 при фторировании образуют насыщенные циклические перфторированные продукты, хотя вы- [c.448]

Из реакций непосредственного введения различных галоидов в молекулу парафинового углеводорода только хлорирование имеет важное техническое значение. Бромирование же и йодирование парафинов в промышленном масштабе не проводятся. Такие важные органические фторсодержащие продукты, как фреон-12 (Ср2С12), обычно получают из хлорированных углеводородов, обрабатывая последние неорганическими фтористыми соединениями [1]. Тем не менее автор книги счел необходимым ввести в конце этой главы раздел, обобщающий проведенные во время войны в США работы по получению полностью фторированных соединений методом прямого фторирования насыщенных углеводородов метанового ряда. [c.77]

При изготовлении взвеси порошкообразную твердую пробу смешивают и перетирают с вязкой жидкостью, пропускающей ИК-излучение, до образования тонкой пасты. Такую пасту помещают между двумя пластинками из хлорида натрия. Это и есть кювета с пробой. Наиболее часто используемыми жидкостями для приготовления взвеси являются нуйол и фторолаб. Эти масла дополняют друг друга по своим характеристикам пропускания ИК-излучения нуйол является углеводородным минеральным маслом, имеющим характеристические полосы С—Н-ко-лебаний, а фторолаб является полностью фторированным насыщенным углеводородом, который не имеет С—Н-поглощения. Этот метод обычно также дает плохие количественные результаты, потому что возни- [c.734]

Аналогичным образом для определения формулы ионов можно пользоваться изотопами брома. Другие два представителя галогенов, фтор и иод, моноизотопны, и их присутствие в молекуле может быть определено на основании малого количества изотопных пиков. Однако чаще наличие этих атомов устанавливают на основании необычных пиков, наблюдаемых в спектрах. Все полностью фторированные насыщенные углеводороды характеризуются максимальным пиком с массой 69, соответствующим ионам (СРз), и интенсивными пиками с массами 119, 169, 219, которые часто обнаруживаются в спектре. Ионы, ответственные за появление этих пиков, тяжелее на группу СРг с массой 50. Другие интенсивные пики отвечают ионам с массами 131 и 181 с формулами Сзр5 и С4р7. В области масс ниже 300 формулы осколочных ионов а спектре фторуглеводородов могут быть определены однозначно простым [c.427]

Указанное строение подтверждено сравнением масс-спектра примеси с масс-спектром аутентичного образца XVI. Иденти фикация осколочных ионов в масс-спектре соединения XVI (рис. 7-8) может быть легко проведена на основании анализа соотношений изотопных пиков. Например, ионы. с т/е 163/165/167 и 213/215/217 содержат два атома хлора, а ионы с т/е 109/111, 147/149 и 197/199 содержат один атом хлора. Максимальный пик в масс-спектре XVI отвечает иону СРз с т/е 69. Пики, отвечающие этому энергетически выгодному фрагменту, обычно имеют максимальную интенсивность в масс-спектрах полностью фторированных насыщенных углеводородов [8]. Пик с m/e 69 имеет высокую интенсивность даже в масс-спектре перфторциклогексана XVII, где ион FI может образоваться только в результате перегруппировки [15]. [c.172]

За последнее время широкое развитие получает химия фтористых и бромистых органических соединений. При этом значительное внимание уделяется прямому фторированию и бромирова-пию насыщенных углеводородов [142]. [c.124]

Физические и химические свойства фторуглеродов очень интересны, но еще мало исследованы. Плотность жидких фторуглеродов в 2—3 раза выше плотности соответствующих насыщенных углеводородов. Плотность при 20 полностью фторированного пентана 1,62, гексана 1,70, гептана 1,73, декана 1,83 и т. д. Температуры кипения фторуглеродов [27], начиная с пентфорана, как правило, ниже, чем соответствующих углеводородов (см. табл. Vni.ll). [c.500]

Чаще всего спектры порошков исследуют в виде суспензии в масле или таблетки с КВг. Суспензии обычно делают с вазелиновым маслом. Это высококи-иящая фракция нефти, содержащая насыщенные углеводороды со средним числом углеродных атомов, равным С25- Его называют иногда минеральным маслом или нуйолом (nujol). Недостатком его является сильное поглощение в области валентных и деформационных колебаний СН-связей (2800-3000 и 1350-1500 см ). Если требуется изучать спектры в этой области, используют хлорированное или фторированное масло. [c.476]

Каталитический метод (см. стр. 395) особенно широко применяют для превращения насыщенных углеводородов в пер-фторуглероды. Было исследовано фторирование различных соединений, начиная от метана и кончая смазочными маслами. Эти реакции обычно сопровождаются расщеплением и полимеризацией. Так, простейший из всех углеводородов, метан, дает не только четырехфтористый углерод, фтороформ, дифторметан и фтористый метил, но также и гексафторэтан и октафторпропан. [c.409]

Спектры полностью фторированных углеводородов очень сложны, и в интервале 1350—1100 см наблюдается целый ряд очень сильных полос, большинство которых тем или иным образом связано, по-видимому, с валентными колебаниями С — Р. Спектры ряда таких веш,еств приведены Томпсоном и Темплом [5] опубликовано также значительное число данных АНИ. Фторированные углеводороды легко узнать по исключительно высокой интенсивности полос поглощения в указанной области и по отсутствию заметного поглощения выше 1350 см . Между тем никаких точных корреляций не установлено, и если учесть имеющиеся данные о сильных взаимодействиях в таких молекулах, то едва ли можно рассчитывать, что какие-либо простые корреляции будут установлены в дальнейшем. Возможно, что удастся это сделать, если рассматривать большие молекулы, в которых строение групп, расположенных вокруг данной связи, остается постоянным. Барнс и др. [6] предположили, что для группы = СРг характеристическими являются полосы при 1340 и 1200 что подтверждается данными о спектрах многих простых фторированных соединений, содержащих эту группу. Однако значение этой корреляции снижается тем, что при указанных частотах появляются полосы у многих фторопроизводных насыщенных углеводородов. [c.469]

Получение из йтана. Винилфторвд можно получить окислительным гидрофторированием насыщенных углеводородов, например этана, в присутствии трехокиси железа в качестве катализатора[58]. Пиролиз поли-фторированных алканов с двумя атомами углерода в цепи также приводит к образованию винилфторвда [60] Получение из этилена. Получение винилфторида из этилена представляет большой практический интерес, так как этилен является одним из наиболее дешевых ввдов химического сырья. [c.29]

Фторкаучуки. Фторсодержащие каучуки (СКФ или, как их еще называют, фторорганические каучуки) являются продуктами сополимеризации фторированных углеводородов — фторолефинов или перфторвиниловых эфиров. Промышленность выпускает СКФ-26 (вайтон), СКФ-32 (kel-F). Все они являются эластомерами белого или светло-кремового цвета. Фторкаучуки хорошо хранятся, не имеют запаха и при умеренных температурах физиологически инертны. Лишь при температурах выше 200 °С начинают выделять токсичные продукты разложения. Фторкаучуки — полностью насыщенные полимеры, содержащие большое количество полярных атомов фтора, и поэтому характеризуются исключительно высокой стойкостью к воздействию сильных окислителей, синтетических и минеральных масел, топлив и даже некоторых растворителей. Растворяются в сложных кетонах. Вулканизацию ведут в основном перекисями в две стадии в пресс-форме при температуре 130-130 °С (30-50 мин) и в воздушной среде при 180-260 С (24 ч). [c.20]

Мало растворимы насыщенные жидкие фторуглероды в углеводородах и в спиртах (незначительно растворим циклогексфоран в ацетоне, хлороформе и бензоле при 27°). Эфир, хлоруглероды и частично фторированные углеводороды, например трифторбензол [27], обладают лучшей растворяющей способностью. [c.502]

Растворимость. Жидкие насыщенные фторуглероды нерастворимы в воде, спиртах и углеводородах, но заметно растворимы в хлорированных углеводородах, хЛоруглеродах, а при повышенных температурах смешиваются с ними. Они смешиваются во всех отношениях с эфиром, а также с частично фторированными углеводородами, как, например, СеНв — СРз. [c.62]

Насыщение перфторолефинов фтором является процессом, хорошо осуществимым парофазным методом. Метод имеет ряд преимуществ, так, например, сравнительно полное фторирование углеводородов. Выделяется намного меньше тепла на моль фторируемого продукта, поэтому регулирование реакции является менее напряженным. Более высокая термическая устойчивость фторуглеродов по сравнению с углеводородами позволяет применение более высококипящих исходных веществ, без опасности их термического разложения, что характерно для фторуг-леродных продуктов высокого молекулярного веса. Весь прореагировавший фтор связан с углеродом, и отсутствие фтористого водорода как продукта реакции позволяет применять более простые процессы выделения. Этиленовая связь фторуглеродов легко реагирует с фтором при сравнительно мягких условиях реакции, в противоположность нескольким последним атомам водорода во фтор-углеводородах, которые становятся исключительно устойчивыми к замещению. Это делает полное фторирование олефинов относительно легким. [c.238]

В адсорбционной, или нормально-фазовой, хроматографии насыщенные и циклические алканы часто выполняют роль основных растворителей, к которым в качестве регуляторов удерживания добавляют небольшие количества полярных соединений Однако все они сильно поглощают в средней части ИК-области спектра Исключение составляют только полностью фторированные или хлорированные углеводороды, но их применение ограничено из-за небольшого диапазона полярности и высокой стоимости На рис 5-1 приведена трехмерная хроматограмма смеси 5а-холестана, 5а-холестан-3-она и холестери- [c.124]

Чтобы избежать неудобств, связанных с прямым введением в молекулу атома фтора, Симонс и сотр. [49] разработали процесс электрохимического фторирования. При этом, не прибегая к использованию элементарного фтора, удается фторировать такие активные соединения, как карбоновые кислоты, нитрилы, ацилга-логениды, кетоны, алифатические амины, гетероароматические амины, спирты, фенолы, простые эфиры, углеводороды. Во всех случаях образуется смесь насыщенных фторированных и перфто-рированных углеводородов. Азот- и кислородсодержащие группы расщепляются таким образом, что кислород уходит в виде F2O, а азот — в виде NF3. Углеродные цепи также расщепляются, причем образуется смесь соединений с меньшим числом углеродных атомов. В ряду карбоновые кислоты — спирты — амины более [c.171]

Свойства. П.— твердый роговидный кристаллич. полимер белого цвета, без заиаха мол. масса составляет 15 ООО—25 ООО. В обычных растворителях (напр., спиртах, сложных эфирах, кетонах, алифатич. и ароматич. углеводородах) П. нерастворим растворяется в конц. H2SO4, уксусной и муравьиной к-тах, фторированных спиртах и фенолах. При нагревании к-ты (папр., серная, соляная, муравьиная) вызывают гидролиз П. Полимер устойчив к действию масе.т, разб. и конц. р-ров щелочей. При темп-рах выше 350 °С П. разлагается с выделением газообразных продуктов окиси и двуокиси углерода, аммиака. П. сильно поглощает влагу (поглощение воды нри насыщении составляет 9—10%). П.— самозатухающий полимер. Он обладает высокой прочностью, абразивостойкостью и значительно более высокой тер. остойкостью, чем большинство др. алифатич. полиамидов. При низкой влажности П.— хороший электроизоляционный материал. Ниже приведены нек-рые свойства П. [c.405]

При фторировании алифатических и ароматических углеводородов трехфтористым кобальтом получено большое число насыщенных фторуглеродов. Они включают перфторпроизводные следующих алифатических соединений с открытой цепью бутана , пентана , гексана , гептана - октана , нонана , декана , ундекана , додекана , цетана - . Подобным же образом были приготовлены фторуглеродные аналоги алициклических соединений циклопентана , диметилциклопентана , этилцикло-пентана , диметилциклогексана , этилциклогексана , пропилцик-логексана , бутилциклогексана . Во многих случаях легко фторировались и их изомеры. Неопентан составил исключение, так как образовывался перфторизопентан и происходил значительный распад . [c.436]

Свойства. П.— твердый роговидный кристаллич. полимер белого цвета, без запаха мол. масса обычно составляет — 20 ООО. П. растворим в конц. минеральных к-тах, напр. H2SO4, муравьиной и уксусной к-тах, в фенолах и фторированных спиртах устойчив к действию алифатич. и ароматич. углеводородов, спиртов, кетонов, масел, разб. и конц. р-ров щелочей при нагревании гидролизуется к-тами. П. менее гигроскопичен, чем полигексаметиленадипинамид (поглощение воды при насыщении составляет 3,5%). П.— самозатухающий полимер. Он характеризуется хорошими механич. и диэлектрич. свойствами, абразивостойкостью и устойчивостью к истиранию. Ниже приведены нек-рые свойства П. [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология