Другие методы образования С3—С-связи

Количественная теория химической связи развивается в настоящее время на основе выводов и методов квантовой механики. Теория ковалентной связи, предложенная Гейтлером и Лондоном (1927) первоначально для описания молекулы Нг, при дальнейшем развитии получила распространение и на другие случаи ковалентной связи. Она описывает ковалентную связь, рассматривая состояние электронов данной электронной пары с помощью уравнений волновой функции Шредингера. Такое рассмотрение получило название метода валентных схем (ВС) или метода локализованных электронных пар. Можно показать, что при образовании связи с помощью -электронов необходимо, чтобы электро- [c.66]

Более эффективным оказался другой метод образования в кольце В второй двойной связи при помощи последовательного бромирования и дегидро-бромирования стерина в положении С7. Этот метод базируется на результатах исследований Циглера о возможности избирательного замещения водородного атома стерина, находящегося в аллильном положении к двойной связи, бромом при применении Ы-бромсукцинимида в качестве бромирую-щего агента [54—58. Данный метод был тщательно проверен и изучен В. Вендтом [44]. Общий выход 7-дегидрохолестерина составил 26—28% (на исходный бензоат холестерина). Из анализа литературных данных можно придти к следующему заключению [c.304]

Рис. 15-7. Энергетическая диаграмма образования пропана из графита и газообразного водорода. Вычисления по методу энергий связей включают гипотетическое промежуточное состояние с высокой энергией, в котором все атомы изолированы один от другого

Продукт реакции обычно не загрязнен нежелательными побочными продуктами, как это часто бывает при применении других методов образования связи олово — углерод. Введенная та-ки.м способом функциональная группа часто взаимодействует со щелочами, алюмогидридом лития и реактивом Гриньяра без расщепления связи олово — углерод [385, 388]. [c.127]

Другие методы образования связи фосфор(У) — галоген [c.51]

Другие методы образования связи фосфор (V) — азот [c.53]

Другие методы образования связи бор — углерод 131 [c.131]

Метод энергий связей снова приводит к подозрительному несоответствию при попытке предсказания теплоты образования бензола. Как и в других подобных случаях, это несоответствие позволяет установить важные особенности строения молекулы бензола. Действительно, предположим, что молекула бензола имеет структуру, предложенную для нее известным химиком-органиком прошлого века А. Кекуле. [c.33]

Согласно другому методу, образование пиримидинового цикла происходит при присоединении аминогруппы к поляризованной двойной связи, как в случае получения дигидроурацилов из мочевины и а. Р-ненасыщенных кислот и их эфиров [21]. [c.198]

Другие методы образования Сз — С4-СВЯЗИ. Для получения гетероциклических систем с успехом можно применять многие способы образования С — С-связи, обычные для химии соединений алифатического ряда, например реакцию Дикмана (см. 213->214) и алкилирование соединений с активной метиленовой группой (см. [c.44]

Некоторые из методов образования связей кремний-щелочной металл сходны с методами образования связей углерод-ме-талл схемы (769)—773) . Другой обычно применяемый метод основан на расщеплении связи кремний-кремний схемы (774)-(777) . [c.206]

Другим методом образования Л1—С-связи является реакция. алюминия с алкил (арил) галогенидами [c.11]

Другой метод образования углерод-углеродной связи основывается на использовании ацетилена в качестве исходного соединения. Водородные атомы у углерода, связанного тройной связью, обладают довольно кислым характером и под действием очень сильного [c.93]

Другие методы образования силоксановой связи предполагают либо использование специально синтезированных силанолов в реакциях гомо- или гетерофункциональной конденсации — реакции (2.3), [c.37]

В изучении внутреннего строения растворов в наше время все большее значение начинают приобретать исследования спектральных свойств (в частности, спектров комбинационного рассеяния и спектров поглощения), применение метода меченых атомов и другие. Эти новые методы исследования часто дают возможность устанавливать образование связей между молекулами компонентов, изменение интенсивности и характера связей между атомами в молекулах компонентов в растворе, существование обмена атомами между молекулами компонентов и определять скорость его в различных условиях. [c.298]

Валентность. Как известно, под валентностью подразумевается свойство атома данного элемента присоединять или замещать определенное число атомов другого элемента. Мерой валентности поэтому является число химических связей, образуемых данным атомом с другими атомами. Таким образом, в настоящее время под валентностью химического элемента обычно понимается его способность (в более узком смысле — мера его способности) к образованию химических связей. В представлении метода валентных связей численное значение валентности соответствует числу ковалентных связей, которые образуют атом. [c.66]

Химическая связь возникает благодаря взаимодействию электрических полей, создаваемых электронами и ядрами атомов, участвующих в образовании молекулы или кристалла. Независимо от типов химической связи причина ее образования — одна. Химическая связь образуется, если электроны взаимодействующих атомов получают возможность двигаться одновременно вблизи положительных зарядов нескольких ядер. Задача заключается в том, чтобы достаточно правильно описать главные детали этого движения многих частиц и научиться рассчитывать в различных участках молекулы электронную плотность, обеспечивающую связывание атомов. Оказалось, что получить даже качественно правильные решения уравнения Шредингера удается не всегда. Поэтому в настоящее время применяются для объяснения свойств химической связи разнообразные приближенные теории, часто сильно отличающиеся друг от друга. Из методов квантовой химии наиболее известны два подхода к расчету молекулярных систем — метод валентных связей (метод ВС) и метод молекулярных орбиталей (метод МО). [c.101]

Полиамиды получают при поликонденсации диаминов с дикарбоновымн кислотами, например при конденсации гексаметилендиамина и адипиновой кислоты, полимеризацией ш-аминокислот и другими методами. В результате этих реакций получается полигексаметиленадипамид. Из полигексаметиленадипамида в США изготовляют искусственное волокно найлон. Это волокно по свойствам близко к шерстяному и шелковому волокнам, а по некоторым свойствам даже превосходит их. Исключительно высокое сопротивление разрыву найлонового волокна, достигающее 4000—4500. кгс/см объясняется полярностью молекулы полигексаметиленадипамида, возможностью образования водородной связи между отдельными молекулярными цепочками и тем, что в вытянутом волокне полиамид находится главным образом в ориентированном, кристаллическом состоянии. Близко по свойствам к найлону полиамидное волокно капрон, получаемое в Советском Союзе путем полимеризации капролактама. [c.420]

Метод облагораживания нефтепродуктов путем очистки серной кислотой был весьма распространен. Однако он имел следующие недостатки большая длительность отстоя кислых гудронов, а также отработанных щелочей и промывных вод в стадии нейтрализации, в связи с чем (а также из-за образования относительно стойких эмульсий) требовалось иметь большие емкости для отстоя коррозия аппаратуры невозможность использования кислого гудрона. Поэтому очистка серной кислотой была заменена другими методами. [c.186]

Однако падение степени диссоциации объясняется не образованием молекул, а увеличением тормозящего действия ионной атмосферы. В связи с этим, определяемое по электрической проводимости (или другими методами) значение степени диссоциации сильных электролитов называется кажущейся степенью диссоциации. [c.240]

Другим методом образования связей с урьма — металл является реакция триэтилстибина с гидридами металлов (схема 96) [72]. Этот метод был применен и для получения трис(триэтилстаннил)-висмута из триэтилоловогидрида и триэтилвисмута [73]. И, наконец, известны многочисленные соединения, содержащие связанные с сурьмой нли висмутом атомы переходных металлов. Примеры использования одного из наиболее распространенных синтетических методов даны в схемах (97) — (100) [74, 75]. [c.238]

Следует подчеркнуть, что приведенный перечень путей образования карбониевых ионов не претендует на полноту. Так, ниже, в связи с катионами тропилия и циклопропения, рассматривается другой метод образования карбониевых ионов, основанный на возможности ароматизации. [c.118]

Все обсуждаемые в настоящем разделе реакции относятся к методам построения углерод-углеродных связей, вследствие чего неизбежно некоторое перекрывание материала настоящего раздела с дpyгИiMИ разделами гл. 15.6. Как и в других методах образования углерод-углеродных связей, использование хиральных фосфинов в качестве лигандов, входящих в состав комплексов переходных ме- таллов, приводит иногда к образованию хиральных углеродных центров примером такой реакции является содпмеризация норбор-нена с этиленом (схема 315), при которой оптический выход составляет 80,6%. Подобные реакции обсуждаются в обзоре [364] (см. также разд. 15.6.3.2). [c.336]

Существуют, конечно, п другие методы образования двойных связей посредством превращения функциональных групп. Среди ннх наиболее распространено частичное восстановленне тройной связи (разд. 8.4.2 и 11.5). В определенных случаях этот метод может быть полезным для получения алкенов из алкинов — особенно из-за доступности разнообразных замещенных алкинов (разд. 4.3). [c.128]

Следует заметить, что, за исключением реакций типа конденсации Вюрца (п. 5), первичными продуктами являются вторичные иля третичные спирты. Они обьгано дегидратируются различными методами, описаш ыми виже, а полученные олефины при необходимости гидрируются известными способами до парафинов. Если вторичные или третичные спирты являются симметричными, то получается только один олефин (если не имеют место структурные перегруппировки). При дегидратации несимметричных вторичных спиртов обычно получаются два олефина и может протекать изомеризация двойной связи с образованием более двух олефинов. Но если не происходит структурн)й перегруппировки, то при дальнейшем гидрировании, очевидно, получается только один парафив. Если требуется индивидуальный олефин, который яо может быть получен из симметричных спиртов или же путем конденсации с аллилгалогенидами, следует обратиться к другим методам, например частичному гидрированию алкилаце-тиленов. В некоторых случаях возможно выделить изомерные олефины при помощи высокоэффективной фракционированной перегонки. [c.400]

Гибридные волновые функции имеют небольшое значение по одну сторону от ядра, и большое — по другую. Таким образом, гибридная орбиталь сильно вытянута в одну сторону от ядра, что обусловливает гораздо более сильное перекрывание таких орбита-лей орбиталями электронов, принадлел<ащих другим атомам, чем перекрывание орбиталей 5- и р-электронов. В соответствии с третьим положением метода валентных связей это приводит к образованию более проч1ЮЙ- связи. Поэтому гибридизация приводит к образованию более устойчивых молекул. [c.86]

Может возникнуть вопрос, насколько правомерно составлять волновую функцию электрона, находящегося в молекуле, из волновых функций электронов в свободных атомах. Такое приближение не является слишком грубым по двум причинам. Во-первых, состояние электронов в молекулах не очень сильно отличается от их состояния в атомах, об этом свидетельствует сравнительно небольшое изменение энергии электронов при образовании химической связи. Так, полная энергия электронов для двух свободных атомов водорода равна —2-13,6 =—27,2 эВ, а изменение энергии при образовании молекулы Нг (энергия связи) составляет 4,5 эВ. Подобное соотношение характерно и для других молекул. Оно обусловлено тем, что образование связи сравнительнс мало влияет на движение электронов вблизи ядер атомов, где взаимодействие электронов и ядер велико. Во-вторых, изменение электронных облаков при переходе от атомов к молекуле в некоторой мере учитывается выбором с помощью вариационного метода определенных значений коэффициентов с. [c.100]

Наряду с этим методом в настоящее время все шире используется метод молекулярных орбит(ы -тод МО), являющийся наиболее общим методом, охватывающим как ковалентные, так и ионные и до-норно-акцепториые (см. ниже) связи, В этом методе образование химической связи рассматривается как результат движения в совокупности всех электронов в поле действия всех атомных ядер и всех электронов, содержащихся в данной молекуле. Точнее говоря, метод МО рассматривает движение каждого электрона в поле действия всех ядер и всех электронов. Вследствие большой сложности такой задачи практически рассмотрение ограничивается обычно только валентными электронами и при этом вводятся те или другие упрощающие допущения. [c.67]

Метод молекулярных орбиталей. Метод валентных связей дал удовлетворительное истолкование целому ряду фактов, таких, как нанравленность связей, способность атомов к образованию определенного числа связей, особенности структуры и свойств ряда молекул. Одиако этот метод не объяснил существования довольно прочного молекулярного иона водорода Н, , содержащего только один электрон, а также упрочения химической связи при отрыве электронов от некоторых молекул. Для этих фактов была предложена другая теория, получившая название метода м.ол кулярных орбиталей. [c.49]

Сдвиг атомов каждого последующего параллельного слоя происходит по осям X п Y таким образом, что атомы каждого третьего слоя находятся под атомами каждого первого. Таким образом, если первый слой решетки обозначить А, второй В, то распределение слоев в кристалле описывается как АВ АВ. ....Вектор переноса атомов углерода равен 0,1418 нм и соответствует трансляции решетки, обозначаемой знаками V - Весь кристалл графита описывается в виде уЛ у Д- Расстояние между совпадающими по расположению атомов слоями равно 0,6708 нм. В натуральном и искусственном графитах обнаруживается другая кристаллическая модификация — ромбоэдрическая (рис. 1-5, б) [1-2]. Параметры ее решетки а = 0,246 нм и с = 0,335 X 3 = 1,005 нм. В этой модификации, обозначаемой как AB AB . ... или S7 S/AAA, величина трансляции Л и V равна 0,4118 нм. Ромбоэдрическая модификация появляется в хорошо кристаллизованном натуральном графите, подвергнутом механическим воздействиям, например помолу. Его образование связано с относительно большими деформациями сдвига [1-3]. При таких деформациях в гексагональном графите могут наблюдаться фазовые вкрапления ромбоэдрического гра( )ита на протяжении примерно десяти последовательно располагающихся слоев. Его содержание в зависимости от ряда условий находится в пределах 5-22% (объем). В монокристаллах гексагонального графита методом микродифракции электронов обнаруживается около 5% ромбоэдрического графита. В кристаллах мозаичной структуры также можно предполагать присутствие его небольших количеств, неразрешаемых рентгеноструктурным анализом. Указанная модификация соответствует метастабильному состоянию и полностью исчезает при нагреве до 3000 С. [c.23]

Число таких общих электронных пар, связывающих атом данного элемента с другими атомами, или, иначе говоря, число образуемых атомом ковалентных связей, называется ковалентностью по методу ВС (или спинеалентностью — по числу неспаренных электронов, предоставляемых атомом для образования связи) элемента в соответствующем соединении. Так, спинвалентность азота в молекулах N2 и NH3 равна трем, спинвалентность кислорода в молекулах Н2О и СО2 — двум, спинвалентность углерода в молекулах СН4 и СО2 — четырем. [c.105]

Самое малое поверхностное натяжение оказывается у сжиженных инертных газов, симметричные молекулы которых обладают ничтожной поляризуемостью. Поверхностное натяжение органических жидкостей возрастает с увеличением их полярности, Обращает на себя внимание большая величшш поверхностного натяжения воды по сравнению с другими жидкостями. Это связано со склонностью воды к образованию водородных связей. Еще выше поверхностное натяжение расплавленных солей и металлов, для которых характерна ионная связь. Поверхностная энергия твердых тел, определенная косвенными методами, оказалась существенно большей, чем в случае жидкостей. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология