Галоид в ядре

В противоположность галоидным бензилам, производные бензола с галоидом в ядре гораздо менее реакционноспособны, чем соответствующие галоидные алкилы, и сравнимы с галоидными винилами. Инертный характер галоидных арилов и винилов обусловлен более благоприятными условиями для резонанса в их молекулах, чем в образующихся из них ионах это приводит к уменьшению расстояния между углеродом и галоидом в молекуле и упрочнению связи между ними. В отсутствие активирующих групп, галоидные арилы инертны к щелочам, за исключением тех случаев, когда реакцию ведут при высокой температуре и большом давлении (например, реакция хлорбензол—> фенол 300 °С) и часто они могут быть очищены от трудноотделимых примесей посредством отгонки с водяным паром из смесей с водными щелочами. В отличие от галоидных алкилов, хлор- и бромбензолы не реагируют с водной окисью серебра, спиртовым раствором аммиака и этилатом натрия даже при нагревании до 100—150 °С. Практически ценными реакциями с участием атомов галоидов являются реакции с некоторыми металлами и цианистой медью, подробно рассматриваемые в следующем разделе. [c.329]

Атом галоида в боковой цепи обладает значительно большей подвижностью по сравнению с атомом галоида в ядре. Это различие легко обнаружить следующим опытом в двух пробирках нагревают по нескольку капель хлористого бензила и бромбензола со спиртовым раствором азотнокислого серебра. Раствор хлористого бензила быстро мутнеет вследствие образования хлористого серебра бромбензол с азотнокислым серебром не реагирует. [c.63]

Понятно, что для галоидирования боковой цепи необходимо-отсутствие катализатора, способствующего введению галоида в ядро. Галоидирование боковой цепи ускоряется в присутствии серы или треххлористого фосфора, хотя и без этих катализаторов реакция также протекает очень гладко [c.72]

Введение галоида в ароматическое ядро не дает О. В. Наоборот замена галоидом водорода в боковой цепи ароматического углеводорода дает ряд О. В., обладающих резко выраженными слезоточивыми свойствами и значительно более токсичных, чем соответствующие изомеры с галоидом в ядре. [c.21]

Бромирование ксилола ведется, как обычно при галоидировании жирно-ароматических углеводородов, при повышенной температуре на свету и в отсутствии катализаторов, направляющих галоид в ядро. В приведенном рецепте бромирование ведут при 50—60° и реакционная смесь освещается сильным электрическим светом. Количество брома [c.11]

В случае очень сильно активированных ядер, особенно содержащих диазогруппы, замещение становится возможным даже с помощью таких слабых реагентов, как ионы галоида из окружающей среды. Поэтому диазотирование анилинов, галоидированных в ара-положении, иногда приводит ко вторичному обмену галоида в ядре (е) . [c.200]

Галоидпроизводные с пониженной реакционной способностью. К ним относятся ароматические галоидпроизводные с галоидом в ядре и непредельные галоидпроизводные с галоидом у углерода, связанного двойной связью. Свойства их следующие, [c.87]

Ароматические соединения, содержащие галоид в ядре, дают магнийорганические соединения с большей или меньшей легкостью, в зависимости от числа алкильных групп в ядре и наличия одного или нескольких ядер. Иодбензол и хлорбензол с хорошими выходами образуют реактивы Гриньяра. Хлорбензол в эфире реагирует с трудом и для получения 80%-ного выхода смесь надо кипятить в присутствии катализаторов (иод, сплав медь — магний) в течение нескольких дней[133] в тетрагидрофуране выход достигает 95% [97]. Хлорбензол с магнием в присутствии каталитических количеств хлористого алюминия и бромбензола в небольшом количестве тетрагидрофурана образует индивидуальный хлористый фенилмагний с выходом 78% наряду с дифенилом (выход 10%) [134]. [c.28]

Из соединений, содержащих три атома галоида в ядре, 1-иод-2,4-дихлорбензол вступает в реакцию с магнием, в то время как 1-бром-2,4-ди-хлорбензол и 1,2,4-трибромбензол с магнием не реагируют [257]. 1-Бром- [c.36]

При избытке брома образуются продукты дальнейшего бромирования ядра. Все эти соединения с галоидом в ядре не имеют резкого запаха и не обладают слезоточивым действием в отличие от производных с галоидом в боковой цепи (см. опыты 149—150). [c.219]

Галоид в ядре, алкильная или вторая трихлорметильная группы не оказывают неблагоприятного действия на реакцию. Атом водорода в ядре замещается только в том случае, если в реакции участвует свободный хлор. Таким путем из бензотрихлорида получается ж-хлорбензотрифторид [57] [c.49]

Физические свойства. Галоидопроизводные углеводородов ароматического ряда представляют собой тяжелые жидкости или кристаллические вещества. Соединения, содержащие галоид в боковой цепи, обладают острым запахом, раздражают слизистые оболочки и вызывают слезотечение. Производные, содержащие галоид в ядре, обладают слабым, чаще всего приятным запахом. [c.284]

Процесс хлорирования проводят непрерывным способом в нагреваемых и охлаждаемых кислотоупорных аппаратах с мешалками. Введение галоида в ядро можно вести в стальных, предпочтительнее в освинцованных аппаратах. Чугун более устойчив, чем сталь. Вследствие большей подвижности хлора при хлорировании боковой цепи этот процесс необходимо вести в [c.271]

В противоположность галоидным бензилам, производные бензола с галоидом в ядре гораздо менее реакционноспособны, чем соответствующие галоидные алкилы, и сравнимы с галоидными винилами. Инертный характер галоидных арилов и винилов обусловлен более благоприятными условиями для резонанса в их молекулах, чем в образующихся из них ионах это приводит к уменьшению расстояния между углеродом и галоидом в молекуле и упрочению связи между ними. [c.321]

Введение атома галоида в ядро, как правило, проводится при умеренной температуре, на рассеянном свете или без освещения, в присутствии катализаторов (железо, галоидные соли железа, иод и др.). Для введения атома галоида в боковую цепь реакцию проводят без катализатора, при высокой температуре и ярком освещении (на свету реакция замещения заметно ускоряется). [c.234]

Ароматические галоидопроизводные, имеющие атом галоида в ядре и в боковой цепи, обладают различной реакционной способностью. Соединения с атомом галоида в боковой цепи сходны по свойствам с галоидопроизводными жирного ряда. Например, атомы галоида в таких соединениях легко замещаются на гидроксильные группы, а при взаимодействии их с аммиаком образуются первичные, вторичные и третичные амины и т. д. Ароматические галоидопроизводные с атомом галоида, связанным непосредственно с атомом углерода ядра, отличаются низкой реакционной способностью. Так, для замены в них галоида на аминогруппу или гидроксил требуется высокая температура и давление, а иногда и применение катализатора. [c.240]

Введение алкилов и галоидов в ядро мономера повышает термическую устойчивость полимера. [c.102]

Восстановление в концентрированной соляной кислоте металлами (кроме железа и меди) приводит обычно к образованию больших или меньших количеств хлорзамещенных аминов (см. стр. 263). Условиями, благоприятствующими вхождению галоида в ядро, являются высокая концентрация кислоты, повышенная температура, медленное введение восстановителя. Наиболее высокий выход хлор-анилина (до 66% от теории) получается при восстановлении нитробензола посредством магния [c.271]

Производные бензола с галоидом в ядре. Ароматические углеводороды обычно довольно легко хлорируются и бромируются при прямом воздействии галоида, но все же замещение протекает только в присутствии так называемых переносчиков галоида , т. е. вешеств, каталитически ускоряющих реакцию. В. качестве последних применяются иод, хлористый алюминий, железо, хлористый молибден, пятихлористая сурьма и т. д. особенно большой активностью обладает смесь железа с иодом (Фирц). В отсутствие переносчиков галоида хлор и бром сначала растворяются в бензоле, а затем медленно образуют продукты присоединения — sHe lo или СеНбВгй (о механизме процесса замещения галоидом см. стр. 480). [c.512]

Г алоидпроизводные ароматических углеводородов, содержащие галоид в ядре [c.263]

При действии на пиридин хлора или брома сначала образуются непрочные продукты присоединения галоида к азоту. Вступление галоидов в ядро, а именно в -положения, происходит только при нагревании до 300—400 °С. Аналогично, только при нагревании пиридина с концентрированной серной кислотой выше 300°С можно получить пиридинсульфоновую-3 кислоту. 3-Нитро-пиридин получается нитрованием пиридина смесью селитры и серной кислоты при 300 °С. [c.611]

Галоидопроизводные ароматических углеводородов с галоидом в боковой цепи представляют собою тяжелые жидкости или кристаллические вещества. Они не растворимы в воде, но легко растворимы в органических растворителях. Водой на холоду — не разлагаются. Атом галоида в них, в отличие от соединений с галоидом в ядре, весьма подвижен. Благодаря этому, такие галоидопроизводные легко вступают в разнообразные реакции обмена и имеют большое значение в препаративной химии. [c.41]

Нитро-группа является столь энергичным ауксотоксом, что даже некоторые ароматические галоидо-нитросоединения с галоидом в ядре оказываются весьма токсичными и сильно действующими на кожу. Таковы, например, различные изомерные хлор-динитробензолы ) С Н,С1(М0,),. [c.42]

Реакции радикального и нуклеофильного замещения рассматриваемых соединений изучены мало. Однако известно, что прямое нуклеофильное замещение атома галоида в ядре молекул I—III без дополнительной активации соседней электроноакцепторной группой протекает очень трудно. Иногда, как, например, в случае соединения XXVII, реакции нуклеофильного замещения сопровождаются сложными превращениями. Следует отметить, что бензо- [c.156]

Введение атомов галоида в ядро тиофена или фурана понижает их способность к реакциям с ангидридами кислот и способствует побочным процессам, например образованию гетероциклических -дикетопов, а также а,Р-ненасыщенных кетонов [153]. 3-Метилтиофен при ацетилировапии дает два изомерных кетона З-метил-2-ацетил- и 4-метил-2-аце-тилтиофепы с преобладанием первого. 2,5-Диметилтиофен ацилируется с хорошими выходами соответствующих ацилтиофенов (опыты 28—30). [c.271]

Введение атомов галоида в ядро тиофена или фурана понижает их способность к реакциям с ангидридами кислот и способствует побочным процессам, например, образованию гетероциклических Р-дикетонов, а также а,р-ненасыщенных кетонов [153]. 3-Ме-тилтиофен при ацетилировании дает два изомерных кетона [c.328]

По Аллену и Рейнольдсу, N-алкилнафталимиды получают с хорошим выходом нагреванием нафталевого ангидрида с обратным холодильником в течение часа с избытком соответствуюш,его амина. Избыточный амин затем отгоняют в вакууме [897]. Так были получены N-гексил-, N-метоксинропилнафталимид и др. Конденсацией моно- и дихлорнафталевых ангидридов с алкиламинами получены соответствующие N-алкилнафталимиды с галоидом в ядре [1005, 1251, 1256—8]. [c.161]

При наличии двойной связи в боковой цепи, а галоида в ядре жирноароматических соединений реакции идут нормально. Исследованы п-бром-пропенилбензол и л-бромбутенилбензол [199]. Из л-хлорстирола и магния в присутствии С2Н5ВГ в среде тетрагидрофурана получен реактив Гриньяра, который после карбонизации дал п-винилбензойную кислоту с выходом 80% [200] такой же выход получен в случае п-бромстирола [201]. [c.32]

При помощи этого метода можно также получать ароматические кетоны, содержащие галоид в ядре. Из бромбензола и хлористого ацетила образуется д-бромацетофенон, так как атом галоида, связанный с ароматическим ядром, не взаимодействует в этих условиях Br eHj -Ь СЮССНз-- п-ВгСбН4СОСНз [c.10]

При этом в бензоле (Аг = СеНб)- замещение хлором может произойти только по отношению к атому водорода ядра, между тем как у гомологов бензола, и в первую очередь у толуола, оно может иметь место и в ядре, и в боковой цепи. Следовательно, при однократном замещении хлорирование толуола может привести к образованию либо соединения С1СбН4СНз, либо СеНбСНгС . Как установил Ф. Ф. Бейльштейн , эти два направления вступления галоида (в ядро и боковую цепь) требуют существенно различных условий реакции. Именно, замещение водорода в ядре обусловливается главным образом наличием в реакционной смеси некоторых веществ, которые являются, как говорят, переносчиками галоида или катализаторами хлорирования в ядре. Наоборот, хлорирование углеводородов, имеющих в качестве заместителя метильные группы, без катализатора при подходящих условиях (главным образом в отношении температуры) дает хлорзамещенные в метильной группе [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология