Канниццаро устойчивость

Кроме благородных газов, существует только одна группа элементов, которые находятся в газообразном состоянии в обычных лабораторных условиях,— это элементы группы галогенов. (Мы не будем рассматривать здесь астат, так как он не имеет устойчивых изотопов.) Данные о реагирующих объемах, расчеты по методу Канниццаро, данные о теплоемкостях и многие другие факты свидетельствуют о том, что ири обычных условиях элементы фтор, хлор, бром и иод представляют собой газы, состоящие из двухатомных молекул Рг, СЬ, Вгг, Ь- В жидком и твердом состояниях эти элементы также состоят из двухатомных молекул. При высоких температурах двухатомные молекулы газообразных галогенов диссоциируют на атомы. Степень диссоциации при одинаковой температуре Т уменьшается от иода к брому и хлору, однако фтор диссоциирует почти так же, как и под. Энергия связи между атомами фтора в его молекуле ниже, чем следовало бы ожидать, исходя из постоянной тенденции элементов к закономерному изменению свойств при изменении порядкового номера. Это отклонение по сравнению с закономерным изменением других свойств галогенов показано в табл. 13.1. [c.381]

В больши1[стве случаев, исключая отмеченные выше, Для проведения реакции Канниццаро в качестве растпори-тр.ля (или разбавителя) можно ограничиться водной и слочью при этом рекомендуется энергичное всгряхива-иие для образования эмульсии альдегида в щелочном растворе. Применение спирта шш другого растворителя, устойчивого к щелочи, может способствовать растворению [c.121]

Полифторароматические карбонилсодержащие соединения, как и их нефторированные аналоги, имеют очень большое синтетическое значение. Ббльшая часть реакций по карбонильной группе этих соединений протекает обычным путем. Однако высокая чувствительность атомов фтора в кольце к действию нуклеофильных агентов обусловливает некоторые специфические свойства этих соединений. Кроме того, как и в случае фторалифатических соединений, возможно протекание реакций галоформного распада. Например, пентафторбензальдегид в условиях реакции Канниццаро превращается в пентафторбензол и муравьиную кислоту [216]. Характерным свойством является также образование весьма устойчивых альдолей, дегидратация которых часто протекает в довольно жестких условиях [118,216]. Пентафторбензальдегид не вступает в бензоиновую конденсацию под действием K N [232, 233]. Ряд характерных реакций пентафторбензальдегида представлен на схеме на стр. 117. [c.116]

Гребе утверждает Почти все участники конгресса сразу признали, ЧТО Авогадро первым предложил гипотезу, которую часто называют гипотезой Ампера . Однако даже после конгресса в Карлсруэ многие химики — и не из второстепенных — продолжали придерживаться представлений Керара или эквивалентов Гмелина им казалось, что теория Авогадро Де объясняет аномальную плотность паров, которую обнаруживают аммонийные соли, н.чтихлористый фосфор и различные другие соединения. Между тем эта аномалия была объяснена самим Канниццаро примерно за год до публикации Очерка . Действительно, реферируя заметку А. Сент-Клер Девиля О диссоциации, или разложении, тел под влиянием тепла Канниццаро высказал следующие соображения Факты, описанные в этой статье, укрепили во мне подозрение, возникшее с некоторых пор, что кое-кто из химиков принимал объемные веса смесей составных частей сложных тел за плотности паров самих этих тел. Так, например, мне кажется довольно вероятным, что при температуре, при которой определяется плотность пара гидрохлорида аммиака (хлористого аммония), это тело распадается на хлористоводородную кислоту и аммиак, которые снова соединяются друг с другом при охлаждении, и что то же самое происходит со всеми другими солями аммиака и летучих кислот. Легкость, с которой все аммиачные соли разлагаются нри нагревании на аммиак и кислоту, и описанный в этой статье факт, относящийся к безводному карбонату аммиака, говорят в пользу такого нредпо.пожения. До сих нор химики отвергали допущение, что аммиак и кислота могут сосуществовать в виде газообразной смеси, не соединяясь друг с другом, но факты, приведенные Девилем, опровергают это предубеждение если признать, что имеется температура, при которой могут быть устойчивы компоненты диссоциировавшей гидроокиси калия, то можно принять также, что под влиянием высокой температуры могут находиться в контакте летучая кислота и аммиак, не соединяясь друг с другом. Итак, когда определяется плотность пара сложного тела, необходимо доказать, что оно во время наблюдения не распадается на свои составные части с последующим воссоединением при охлаждении. Недостаточно, например, наблюдать, что берется для возгонки аммиачная соль и что она полностью получается снова после окончания наблюдения, надо также доказать, что в то время, когда она существовала в нарах, две ее составные части были соединены, а не смешаны. Пока это не доказано, нельзя считать необычайной аномалию, которую представляют эквивалентные объемы аммиачных солей... То же самое подозрение возникает и относительно плотности перхлорида фосфора РС1е, эквивалентный объем которого считается равным 8 не неве- [c.216]

Предыдущий механизм окисления альдегидов, катализируемого кислотами, неприменим к щелочному перманганатному окислению, в условиях которого ион перманганата является устойчивым валентным состоянием марганца. Щелочи только слабо ускоряют окисление бензальдегида, и возможно, что это окисление может относиться к гомолитическому типу. Однако в общем эти условия не подходят для окисления альдегидов, поскольку алифатические альдегиды альдолизуются, а ароматические подвергаются реакции Канниццаро. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология