Кристаллизация полимеров фракционная

Фракционная кристаллизация — это метод, предполагающий последовательное выделение макромолекул из раствора полимера путем кристаллизации при различных температурах. Кристаллизацию можно вызвать путем быстрого перемешивания. Вначале кристаллизуются наиболее высокомолекулярные макромолекулы, оса-ждаясь на мешалке в виде тонких длинных фибриллярных кристаллов. Этот метод относится к числу плохо воспроизводимых. [c.82]

Имеется сообщение [6] о более успешном фракционировании полистирола, получившем название кристаллизационная хроматография . Здесь используется различие в специфических силах взаимодействия между подобными молекулами, которые вызывают кристаллизацию. В этом методе колонку набивают совершенно инертным носителем, на котором исследуемое вещество может кристаллизоваться или осаждаться каким-либо другим способом с образованием неподвижной фазы. Вокруг колонки располагается температурная рубашка верхняя часть колонки поддерживается при более высокой температуре, чем нижняя. Через колонку пропускают растворитель с непрерывно возрастающей растворяющей способностью. Можно видеть, что простое вещество, имеющее положительный температурный коэффициент растворимости, будет передвигаться вниз по колонке в состоянии непрерывного перехода между осажденной фазой и насыщенным раствором и наконец выйдет из колонки в виде раствора, насыщенного при температуре нижней части колонки. Полимер подвергается при этом многократному фракционному осаждению при последовательно уменьшающихся температурах. При данных условиях существует постоянное соотношение между молекулярным весом и объемом выходящего раствора. Кристаллизационная хроматография оказалась единственным пригодным для микроанализа методом. [c.325]

Кригбаум и Курц [77] пытались фракционировать кристаллический изотактический полистирол и полиакрилонитрил при значительно более низких температурах по сравнению с температурами плавления путем осаждения полимеров в колонке. Нагретый раствор полимера пропускали через колонку, которая была нагрета в верхней части и охлаждена в нижней. Разделение достигалось фракционным осаждением в колонке, а не фракционным вымыванием осажденной фазы. Предполагалось, что первоначальное аморфное разделение можно будет получить, воспользовавшись малой скоростью кристаллизации из разбавленных растворов. Метод осаждения на колонке не дает лучшего фракционирования полиакрилонитрила, чем обычное раздельное двухстадийное фракционирование. Однако для изотактического полистирола с молекулярным весом до 1,5 10 было получено хорошее разделение на фракции. Полимер с молекулярными весами выше этого уровня стягивался в узкую полосу в верхней части колонки. [c.326]

Необходимость наличия низкомолекулярной фракции в полимере подтверждена следующим экспериментом [42]. Вначале было доказано, что для данного исходного материала можно легко получить образец с высокой степенью вытяжки ( 30) и сверхвысоким значением модуля упругости (70 ГПа). Затем низкомолекулярную фракцию полимера удаляли фракционной кристаллизацией. Оказалось, что материал без низкомолекулярной фракции терял способность удлиняться до высоких степеней вытяжки и, соответственно, он не обладал высокими значениями модуля упругости. Способность к высокой степени вытяжки и, соответственно, к достижению высоких значений модуля упругости могут быть восстановлены при добавлении в материал удаленной из него низкомолекулярной фракции. [c.260]

Двухатомные фенолы, например пирокатехин, его гомологи и резорцин, можно получить экстракционным способом. Пирокатехин и его, гомологи служат сырьем в производстве дубильных веществ и полимеров, а также применяются в качестве антиоксидантов и пластификаторов в лакокрасочной промышленности. Промышленное получение пирокатехина основано на кристаллизации соответствующей фракции экстракта при нагревании с бензином и ароматическими углеводородами при 70 °С и последующем охлаждении при перемешивании в кристаллизаторе до 5—20 °С. Чем ниже температура смеси, тем лучше кристаллизуется пирокатехин. После удаления растворителя центрифугированием получают технически чистый пирокатехин. Аналогичным образом получают резорцин, а также гомологи пирокатехина и резорцина. Для практических целей перечисленные продукты следует подвергать фракционной разгонке. Структурные формулы многоатомных фенолов приведены ниже. [c.32]

Физические свойства гетероцепных сложных полиэфиров, как и всех других высокомолекулярных соединений, изменяются в широком диапазоне в зависимости от строения макромолекулы. Важными в этом отношении особенностями строения макромолекул являются те из них, которые оказывают влияние на способность полимерных молекул к кристаллизации, т. е. упорядочиванию не менее существенным является гибкость молекулы и, наконец, наличие сил между макромолекулами, возникающих в результате полярного влияния, водородных связей и т. п. Как влияют различные особенности строения цепи на перечисленные выше факторы, мы рассмотрим отдельно в разделе Зависимость свойств полиэфиров от строения цепи здесь же лишь ограничимся указанием на то, что изменение строения макромолекул вызывает и соответствующее изменение физических свойств полимера. Среди этих свойств особенно важными являются растворимость, свойства растворов, молекулярный вес, фракционный состав, температура плавления, оптические свойства, способность к кристаллизации и ориентации, электрические и механические свойства. Перечисленные выше характеристические качества в первую очередь определяют возможность практического использования того или иного полиэфира в различных областях техники и поэтому знание их имеет особенно существенное значение. Ниже мы рассмотрим подробнее имеющиеся в литературе материалы по методике определения указанных свойств, а также приведем конкретные характеристики полиэфиров. [c.242]

В этом разделе подробно рассмотрена группа соединений (РЫС12) и соответствующие галоидопроизводные. Относительные количества индивидуальных полимерных хлоридов в растворимой фракции изменяются в зависимости от условий реакции, но большей частью тримера содержится 40—45%, тетрамера 15—20, пентамера 15—20, гексамера 1—3, гептамера и высших полимеров 25% (в среднем). Эти полимеры можно разделить комбинированием дробной кристаллизации и фракционной перегонки в вакууме. Данный метод был впервые использован Стоксом [89], который изолировал полимеры от тримера до гексамера в виде кристаллических веществ, а гептамер — в виде масла. Неперегоняющийся остаток, обнаруживаемый после удаления гептамера, содержал смесь полимеров приблизительного состава (РЫСЬ) 10-11, которая имеет свойства, подобные свойствам чистых веществ более низкого молекулярного веса, и, вероятно, состоит из молекул со сходными структурами. [c.182]

Ксилолы (диметилбензолы). В промышленности из каменноугольной смолы или нефтяных фракций выделяется смесь о-ксилола (1,2-диметилбензола), Л1-ксилола (1,3-диметилбензола) и /г-ксилола (1,4-диметилбензола). Для дальнейшей целевой переработки необходимо их разделение. о-Ксилол можно выделить, например, перегонкой, тогда как оставшуюся смесь м- и /г-ксилолов разделяют фракционной кристаллизацией. Техническое значение имеют прежде всего о- и п-ксилолы, которые окисляют соответственно до о-фталевой и терефта-левой кислот. После71няя используется в синтезе полиэфирных полимеров. [c.268]

Пфанн обсудил применение в методе зонной очистки третьего компонента . Этим компонентом по существу является растворитель, используемый в непрерывной фракционной кристаллизации [93]. Подобная техника была применена для разделения фракций полистирола с различным молекулярным весом методом зонной плавки раствора исходного полимера в нафталине [83]. Элдиб использовал тот же метод, который он назвал методом зонного осаждения , для фракционирования полимеров и разделения других смесей (34). [c.179]