Полимеры с мечеными атомами

Предложены способы получения полимера, содержащего меченый атом иода [177—180]. Такие полимеры используются в медицинской практике с целью диагностики. [c.105]

Очень высокая способность к реакциям передачи цепи на мономер является одной из важнейших особенностей полимеризации винилхлорида. Исследованием полимеризации винилхлорида с применением инициаторов (азо-бис-изобутиронитрила и перекиси бензоила), содержащих меченый атом углерода было показано , что в поливинилхлориде содержится не более 0,2—0,4 осколков инициатора на одну макромолекулу полимера. Таким же способом в другой работе было установлено, что на каждые 960 актов роста цепи в процессе полимеризации винилхлорида приходится один акт переноса цепи на мономер. [c.41]

Рис. 12. Схема одновременных процессов синтеза и метилирования ядерной ДНК по данным экспериментов с использованием ( С-ме-тил)-метионина на целых клетках [39]. Группа СНз метионина це--ликом переносится на цитозины ДНК-полимера (путь метилирования) наряду с этим меченый атом С метильной группы метионина включается в аденин, гуанин и тимин, которые служат предшественниками ДНК (биосинтетический путь). В изолированных ядрах био- синтетический путь не осуществляется из-за отсутствия пула нуклео-

Используя инициатор, содержащий меченый атом, прн проведении радикальной полимеризации оценивают е по содержанию меченых атомов в полимере. То же самое можно делать, анализируя концевые функциональные группы, если они образуются по реакции Г с мономером. Например, при инициировании полимеризации вгши-ловых мономеров перекисью бензоила возникают бензоатные концевые группы. Зная, сколько распалось перекиси бензоила и определив, сколько получилось бензоатных групп в полимере, оценивают е [СдН СООК]/Д[И] (при точном расчете е необходимо учесть распад С Н СО - и инициирование фенильными радикалами). [c.278]

Многие обычно используемые инициаторы, передатчики цепи и растворители, имеющие техническое значение и представляющие интерес для кинетических исследований, не содержат химически меченных атомов, а состоят из тех же элементов, что и мономер. Для радиохимических методов это не является препятствием меченый атом химически идентичен с обычным компонентом полимера и отличается от него только своей радио-активгюстью. Так, радиоактивный углерод меченого инициатора можно обнаружить в присутствии очень большого количества обычного углерода неактивного мономера. В этом случае, конечно, проявляется влияние изотопного эффекта на скорости реакций, но обычно оно очень мало, за исключением тех случаев, когда в реакции участвуют атомы водорода. [c.325]

При облучении у-лучами растворов полистирола в хлороформе в присутст]ши в качестве добавок соединений, содержащих подвижный атом водорода (фенолы, р-нафтол, некоторые амины), а также призводных тиомочевины, тиурама и дитиокарбаматов, снижение вязкости происходит в меньшей степени [200]. Производные мочевины, тиурама и дитиокарбаматов ингибируют и наблюдающуюся обычно после прекращения облучения деструкцию. Сообщалось о кажущемся равновесии между процессами полимеризации и деструкции при облучении раствора стирола и и полистирола в хлороформе у-лучами [201]. Этот факт требует критической оценки, так как деструкция под действием радиации и присоединение мономера к цепи не являются прямой и обратной реакциями одного и того же равновесного процесса. Процессы сшивания преобладают при облучении полистирола у-лучами в растворах этилацетата и диоксана, процессы деструкции — в растворах хлороформа и бензола эти процессы взаимно компенсируются в растворах в бутаноне и толуоле [202, 203]. Увеличение концентрации полимера способствует процессам сшивания, при этом становится возможной желатинизация растворов. При облучении полистирола у-лучами в растворе бензола наблюдается как образование разветвленных макромолекул, так и их деструкция [204]. Исследования с использованием меченых атомов свидетельствуют о наличии процессов рекомбинации полимерных радикалов даже в разбавленных растворах. [c.184]

Натта и др. наидли, что в присутствии этилата диэтилалюминия, содержащего меченые атомы в этоксигруппах, образуется радиоактивный полиальдегид. Этот факт рассматривается как свидетельство того, что при полимеризации происходит перемещение этоксигруппы к атому углерода карбонильной группы координированной молекулы мономера [реакция (99)]. Однако при полимеризации в присутствии меченого триэтилалюминия [148, 156] образуется нерадиоактивный полимер. Это наблюдение не согласуется с предположением о том, что активным центром является алкоголят металла, образующийся в результате реак- [c.126]

Если катионная полимеризация прекращается вследствие израсходования мономера, в смеси могут присутствовать цепи с активными концевыми группами, т. е. карбониевые или оксониевые ионы. В этом главное отличие катионной полимеризации от (в большинстве случаев) радикальной полимеризации, и в этом ее сходство с анионной полимеризацией, особенно полимеризацией типа Шварца. По этой причине стоит высказать некоторые соображения о методе дезактивирования реакционной смеси. В самом деле, как и в анионной полимеризации, указанную особенность можно использовать для присоединения характерных концевых групп к еще живым цепям. Эту благоприятную возможность, по-видимому, до сих пор не использовали, за исключением методики быстрого обрыва, в которой для установления механизма реакции применяют С2Н5ОТ, содержащий С. Анионные полимеры приобретают концевой атом трития, а катионные растущие концы становятся меченными С. [c.568]

Наблюдается также изотопный эффект в реакциях СНд с полимерами для полиэтилена и его дейтероаналога А н/А в = 1,7 при 100 °С для полистирола, меченного дейтерием по третичному атому углерода, /сн//св=1,9 при 50 °С [41, 42]. [c.88]