Желатинизация растворов

Пересеченные или трехмерные поливинилкарбазолы получаются в результате нерегулируемой полимеризации в растворителе под влиянием высокой концентрации катализатора или температуры. Такой тип реакции вызывает желатинизацию раствора и образование менее растворимых и более твердых и хрупких смол, чем те, которые получаются при линейной полимеризации. [c.265]

Введение в бутадиенстирольный каучук наполнителей — сажи или окиси кремния — приводит к увеличению кажущейся степени сшивания, определяемой по изменению степени набухания и релаксации напряжений [179]. Тонкодисперсные порошки тяжелых металлов, использованные в качестве нанолнителей, нри облучении обусловливают увеличение числа вторичных электронов, образующихся в каучуке [183]. Добавки, ингибирующие радиационно-химические процессы, рассмотренные выше, обычно снижают степень радиационного сшивания в присутствии ароматических масел эти добавки уменьшают также и интенсивность процессов деструкции [183]. При облучении на воздухе интенсивность процессов деструкции несколько увеличивается, а процессов сшивания — снижается. При облучении нейтронами добавки нитрида бора или метилата лития увеличивают число образующихся поперечных связей за счет дополнительной ионизации по схеме п,а [184]. Бутадиенстирольный каучук в разбавленных растворах в толуоле под действием у-лучей деструктируется ( д = 300 эв) [185]. Эта величина хорошо совпадает с аналогичной величиной при облучении каучука в конденсированной фазе д = i n /( / ) == 18,5/0,07 = 260 эв, что может являться доказательством незначительного влияния характера окружающей среды на обмен энергии в облучаемом полимере. Желатинизация раствора сополимера в хлороформе при облучении наступает очень быстро и Е состав- [c.182]

Рис. 15. Желатинизация растворов метилцеллюлозы. Цифры иа кривых — концентрация растворов.

При смешении растворенных веществ, необходимых для приготовления алюмосиликатных катализаторов, образуется довольно-сложная многокомпонентная система, в которой могут протекать самые разнообразные реакции гидролиза, нейтрализации, обмена и полимеризации. Окончание течения этих реакций выражается в выделении осадка или желатинизации раствора. Нас прежде всего интересует, удовлетворяет ли начальный момент осаждения алюмосиликатного геля тем химическим условиям, при которых может возникнуть коллоидно-дисперсная смесь, состоящая из частиц гидроокисей алюминия и кремния [c.381]

Исследование влияния воды на стабильность концентрированных растворов полимеров АН показало, что добавка воды до.2,5% не отражается на свойствах концентрированных растворов в течение двух недель, добавка же 5% воды в ДМСО вызывает желатинизацию раствора на третий день. [c.12]

Применение в качестве растворителей хлорированных углеводородов более целесообразно. Эти реагенты почти не содержат воды, благодаря чему уменьшается расход уксусного ангидрида регенерация хлорированных углеводородов из отработанной ацетилирующей смеси проще (отгонка нагреванием или с водяным паром). При полной или частичной замене уксусной кислоты хлорированными углеводородами отпадает опасность желатинизации растворов триацетата целлюлозы при ацетилировании с хлорной кислотой. [c.322]

Молярное отношение НзО [(СаНД, ЗЮ], А1 Время, прошедшее до желатинизации раствора, мин [c.273]

Черты типичной вулканизации в отношении изменения механических свойств каучука ясно выступают, если гриньяров-ским реактивом обрабатывать сухой каучук. Опыт проводится следующим образом. Образец каучука, вложенный в пробирку, выдерживается для удаления влаги в течение дня в вакуум-эксикаторе. Затем в пробирку вводится в виде эфирного раствора то количество гриньяровского реактива, которое способно вызвать желатинизацию раствора каучука. Пробирку охлаждают до —80°, запаивают, взбалтывают содержимое ее до полного растворения каучука, после чего пробирку оставляют стоять на двое суток. По истечении этого времени пробирку открывают, эфир выпаривают в, вакуум-эксикаторе [c.334]

Этот исследователь показал, что слабо вулканизованный каучук в присутствии некоторых ускорителей способен растворяться в бензоле. Пептизация вулканизата наблюдается и при непосредственной обработке его на вальцах, если эта обработка производится также в присутствии ускорителей. Наоборот, растворимые цинковые соединения вызывают желатинизацию растворов каучука и упрочняют сырой каучук. [c.354]

Если пленкообразователь склонен к окислению, при хранении в контакте с воздухом может произойти желатинизация растворов в результате образования трехмерного полимера, сшитого кислородными мостиками. Такое явление может происходить с растворами алкидных и других пленкообразователей, содержащих высыхающие масла или другие непредельные соединения. Чаще всего этот процесс заканчивается образованием плотной поверхностной пленки, предотвращающей диффузию кислорода к основной массе раствора. Для предотвращения желатинизации алкидных и масляных связующих используют ингибирующие добавки — антиоксиданты, например окислы циклогексанона. [c.79]

Производство. Изготовление мездрового клея на производстве складывается из следуюших операций 1) подготовки мездры (промывание, измельчение) 2) щелочной обработки (золка) 3) промывания и нейтрализации 4) извлечения клоя 5) осветления и упаривания раствора клея 6) консервирования и отбелки раствора клея 7) желатинизации раствора и резки студня 8) сушки плиточного клея. [c.87]

Некоторые пленкообразователи весьма чувствительны к действию влаги. Таковыми являются изоцианатные компоненты полиуретановых пленкообразователей и полиуретановые связующие, отверждаемые влагой воздуха. Для предотвращения желатинизации растворов таких пленкообразователей их следует хранить в герметичной таре или применять па-рафинирование. [c.79]

Пластизоли разбавляют летучим разбавителем, сохраняя при этом требуемое соотношение между пластификатором и разбавителем. Чрезмерно высокое содержание активного растворителя (пластификатора) может привести к желатинизации раствора, а избыток плохого растворителя (разбавителя) способствует высаждению полимера в виде хлопьев. Оптимальное соотношение между растворителем и разбавителем соответствует минимальной вязкости композиции. Как правило, пластизоли несколько переобогащают растворителями. Иногда добавление всего лишь пяти процентов разбавителя, например углеводорода, снижает вязкость на порядок. Дело здесь в том, что разбавители не только разбавляют композицию, но и изменяют сам пластизоль. Таким же действием обладают нерастворимые пластификаторы. Однако во всех случаях окончательное суждение о правильности выбора состава той или иной композиции можно вынести только, определив свойства готового изделия. [c.158]

Если время желатинизации раствора (или время достижения определенной вязкости) при концентрации воды М равно 7, то скорость изменения времени желатинизации с изменением [c.443]

Устранить возможность желатинизации растворов особенно необходимо при получении волокна из растворов ацетилцеллюлозы в ацетилирующей смеси. [c.32]

Если же в качестве растворителя применяют уксусную кислоту, хлорная кислота не употребляется, так как она вызывает в этом случае желатинизацию раствора. [c.36]

Для этого в фарфоровый стакан или чашку помещают 5,0 г олигомера, добавляют 0,05 г (1%) тонкоизмельченного хлорида аммония и тщательно перемешивают. Полученный раствор выдерживают при периодическом перемешивании и температуре 20 1°С до начала желатинизации раствора, определяют его жизнеспособность (ГОСТ 14231—69). [c.95]

Оптимальной температурой конденсации считается 25—40°С. Эта температура исключает возможность желатинизации раствора и способствует получению продукта с хорошими пропитывающими свойствами. [c.237]

Ацетат целлюлозы, полученный в присутствии серной кислоты, представляет собой смешанный эфир нерегулярного, строения, содержащий ацетатные и сульфатные группы и обладающий вследствие этого повышенной растворимостью в ацетилирующей смеси. В присутствии хлорной кислоты образуется ацетат целлюлозы зна-ч 1тельно более регулярного строения, не полностью растворимый в ледяной уксусной кислоте . Путем снижения регулярности строения ацетата целлюлозы (уменьшения интенсивности межмолекулярного взаимодействия) может быть повышена растворимость его в уксусной кислоте. Желатинизация раствора в этом случае не происходит. Так, при ацетилировании не целлюлозы, а ее низкозамещенного эфира, например оксиэтилцеллюлозы с у = = 20—35, ацетат целлюлозы, получаемый в присутствии хлорной кислоты, полностью растворим в ледяной уксусной кислоте и его растворы не загустевают при длительном выдерживании. [c.318]

Скорость самопроизвольного повышения вязкости концентрированного раствора полиакрилонитрила в диметилформамиде зависит от полидисперсности полимера и температуры, при которой производится растворение. Чем меньше полидисперсность полиакрилонитрила, тем ниже скорость желатинизации раствора . При оптимальной температуре растворения 80—П5°С образуются растворы, более стабильные, т. е. обладающие меньшей скоростью желатинизации, чем растворы, полученные при температурах растворения ниже 70 и выше 120 °С. Причины этого явления пока не выяснены. [c.178]

При применении в качестве растворителя метиленхлорида катализатором может служить хлорная кислота (0,2—0,5% от веса целлюлозы), не образующая нестабильных эфиров целлюлозы). При использовании в качестве растворителя уксусной кислоты хлорная кислота не употребляется, так как вызывает желатинизацию раствора. [c.357]

Равновесное содержание воздуха достигалось [14] уже через 4 ч. Однако приведенные данные, вероятно, несколько занижены из-за быстрой желатинизации раствора, которая затрудняет установление равновесия. [c.304]

Определение времени отверждения. В стакан помещают 5,0 г смолы при 20 1°С, добавляют 0,05 г (1%) тонкоиз-ыельченного хлористого аммония (ГОСТ 2210—51) и тщательно перемешивают стеклянной палочкой в течение 5 мин. В пробирку диаметром 16 мм переносят 2 г раствора и опускают ее в кипящую водяную баню так, чтобы уровень раствора в пробирке был иа 10— 20 мм ниже уровня воды в водяной бане и включают секундомер. Раствор непрерывно перемешивают стеклянной палочкой до начала его желатинизации. Время от момента погружения пробирки в кипящую воду до момента желатинизации раствора принимают за время отве ржд0ния смолы (ГОСТ 14231—69). [c.78]

При облучении у-лучами растворов полистирола в хлороформе в присутст]ши в качестве добавок соединений, содержащих подвижный атом водорода (фенолы, р-нафтол, некоторые амины), а также призводных тиомочевины, тиурама и дитиокарбаматов, снижение вязкости происходит в меньшей степени [200]. Производные мочевины, тиурама и дитиокарбаматов ингибируют и наблюдающуюся обычно после прекращения облучения деструкцию. Сообщалось о кажущемся равновесии между процессами полимеризации и деструкции при облучении раствора стирола и и полистирола в хлороформе у-лучами [201]. Этот факт требует критической оценки, так как деструкция под действием радиации и присоединение мономера к цепи не являются прямой и обратной реакциями одного и того же равновесного процесса. Процессы сшивания преобладают при облучении полистирола у-лучами в растворах этилацетата и диоксана, процессы деструкции — в растворах хлороформа и бензола эти процессы взаимно компенсируются в растворах в бутаноне и толуоле [202, 203]. Увеличение концентрации полимера способствует процессам сшивания, при этом становится возможной желатинизация растворов. При облучении полистирола у-лучами в растворе бензола наблюдается как образование разветвленных макромолекул, так и их деструкция [204]. Исследования с использованием меченых атомов свидетельствуют о наличии процессов рекомбинации полимерных радикалов даже в разбавленных растворах. [c.184]

Третий из главных полисахаридных компонентов клеточной стенки-пек-ТИ1Ы-ЭТ0 тоже гетерогенная гругата к ней относятся разветвленные сильно гидратированные полимеры, содержащие много отрицательно заряженных остатков галактуроновой кислоты (рис. 19-7). Благодаря своему отрицательному заряду пектины эффективно связывают катионы если к раствору, содержащему молекулы пектина, добавить ионы Са , эти ионы сшивают их, что приводит к желатинизации раствора. Есть данные о том, что такого рода кальциевые сшивки играют определенную роль в объединении компонентов клеточной стенки, однако полного представления о связях, выполняющих та- [c.163]

Чисто силцконовые лаковые пленки в большинстве случаев приходится запекать этот процесс можно ускорить добавлением катализаторов сушки, в основном растворимых органических солей или алкоголятов некоторых металлов. Катализаторы следует выбирать очень осторожно, так как некоторые из них слишком активны, их присутствие может привести к желатинизации раствора уже в течение 24—96 час. Из этих соображений катализаторы необходимо прибавлять непосредственно перед применением лакокрасочных материалов. Это касается особенно солей свинца, олова и кальция, которые понижают также адгезию лаковой пленки, и щелочных катализаторов, например триэтаноламина. Под влиянием этих катализаторов часто также понижается стойкость к высоким температурам. [c.398]

В ряде патентов для растворения полиакрилонитрила применяли водные или водно-спиртовые растворы неорганических солей. Для ингибирования желатинизации растворов полиакрилонитрила в раствор вводили альдегиды, тиоальдегиды, кетоны, сульфоны, сложные эфиры, нитрилы 3 7-394 [c.715]

Так как к этим жидкостям добавляют большое количество полиэтил енгликолей весьма высокого молекулярного веса, что обеспечивает требуемую вязкость раствора, стоимость предлагаемого заменителя турбинного масла значительно увеличивается. Поэтому в качестве загустителя испытывали также пальмитат и полиметакрилаты калия. Пальмитат калия, как установлено, растворим в гликольных жидкостях весьма ограниченно. При нагревании растворимость его увеличивается, но при охлаждении раствора загуститель вновь выделяется из него в виде мелкодисперсного осадка. Вследствие этого пальмитат калия не нашел широкого применения. В то же время установлено, что при одновременном добавлении пальмитата калия и полиэтиленгликоля вязкость смеси увеличивается значительно больше, чем от каждого загустителя в отдельности. Так, смесь из 51% гликоля, 24% воды и 20% загустителя имеет вязкость 11 мм /с при 50 °С, тогда как для смеси из 44,8% гликоля, 4,86% полигликоля, 48,6% воды и 1,6% пальмитата калия ее значение составляет 26,7 мм /с при той же температуре. Добавление же только 1,6% пальмитата калия к полигли-кольной жидкости практически не сказывается на вязкости жидкости. Весьма вероятно, что введение пальмитата калия вызывает желатинизацию раствора полиэтиленгликоля, а возникающие агломераты молекул сильно увеличивают его вязкость. Следовательно, это повышение обусловлено появлением структурной вязкости, значение которой весьма неопределенно и непостоянно и не может, конечно, служить критерием при получении масел, для которых этот показатель должен быть постоянен. Последнее препятствует использованию водосодержащих гликолей в качестве огнестойких заменителей турбинных масел, так как может нарушить нормальную работу систем смазки и регулирования турбогенераторов. [c.22]

Рассмотрим теперь изменение скорости гидролиза с и - монением концентрации воды в реакционной среде для всего времени реакции, вплоть до желатинизации раствора или до лпстпжения определенной вязкости. [c.443]

При повышении температуры вязкость растворов МЦ уменьшается, но при достижении некоторой температуры происходит расслоение фаз или образование геля (или оба процесса одновременно). Температура гелеобразования растворов определяется степенью замещения, характером распределения метоксильных групп по цепи макромолекулы, степенью полимеризации и концентрацией МЦ в растворе. Температура желатинизации растворов МЦ тем ниже, чем выше степень замещения и степень полимеризации. На рис. 1 представлена зависимость температуры желатинизации МЦ от ее концентрации в растворе [6, с. 33]. К понижению температуры желатинизации приводит также присутствие солей (хлоридов, сульфатов, карбонатов или фосфатов натрия и др.), танина, фенолов. Добавка мочевины к раствору МЦ, наоборот, повышает температуру желатинизации. Концентрированные водные растворы МЦ обладают псевдопластичностью и в некоторых случаях тнксотропностью. [c.13]

Следует отметить, что если в растворе меднения присутствуют ионы никеля, при уменьшении pH раствора примерно до 11 иногда наблюдается желатинизация раствора видимо, происходят процессы полимеризации с участием СН2О и других компонентов раствора, в том числе и соединений никеля. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология