Поливинилхлорид присоединение по двойной связи

С другой стороны, было доказано, что пластикация некоторых насыщенных полимеров типа поливинилового спирта или поливинилхлорида, когда исключается присоединение кислорода по двойным связям, приводит к тем же результатам, как и в случае пластикации синтетических и натуральных каучуков. Маловероятно, чтобы при температуре —10°, при которой проводилась пластикация, от исследуемых полимеров отщеплялись небольшие молекулы воды или хлористого водорода, т. е. чтобы присоединение кислорода было вызвано присоединением по двойным связям, образовавшимся в результате подобного отщепления. Аналогично было бы трудно предположить появление двойных связей в цепях желатины, которая ведет себя подобным же образом. [c.44]

В связи со стабилизирующим действием эфиров и других производных малеиновой кислоты в литературе неоднократно рассматривался вопрос о так называемых диенофильных соединениях, способных участвовать в реакции присоединения Диль-са-Альдера по месту сопряженных двойных связей ° Предполагается, что при этом можно уменьшить количество сопряженных двойных связей в макромолекулах поливинилхлорида, претерпевших более или менее значительное дегидрохлорирование (и тем самым предотвратить потемнение полимера) [c.241]

Кроме того, могут протекать вторичные реакции продуктов разложения поливинилхлорида с присоединением кислорода по месту разрыва двойных связей с образованием перекисей. Перекиси при повышении температуры разлагаются с образованием радикалов, которые вступают в реакцию структурирования (т. е. образуют трехмерные структуры). В качестве стабилизаторов, основное назначение которых связывать НО, применяют различные основные и средние соли свинца, оловоорганические соединения, мыла бария, кадмия, кальция и других металлов. [c.103]

Образованием полиенов с сопряженными двойными связями при радиолизе поливинилхлорида объясняется превращение светлоокрашенного полимера в черный и понижение величины электрического сопротивления. Наличие макрорадикалов, возникших в результате отрыва атомов хлора и водорода или разрыва связей С—С, подтверждается исследованиями методом электронного парамагнитного резонанса. Подвижность макрорадикалов в полимере ничтожно мала, поэтому их дезактивация преимущественно вызывается внутримолекулярной рекомбинацией или присоединением кислорода, и молекулярный вес полимера постепенно понижается. Если облучение производится в вакууме, то продолжительность жизни макрорадикалов возрастает и они еще долгое время существуют в полимере после прекращения облучения. При комнатной температуре в вакууме продолжительность жизни макрорадикалов достигает 1630 ч. С повышением температуры скорость рекомбинации макрорадикалов резко возрастает. Константа скорости исчезновения радикалов при 70°С равна 0,06 10 , при 100° С —8,04-10-22. [c.332]

Исследована термодеструкция поливинилхлорида в присутствии ПВС [166]. Поливинилхлорид ускоряет дегидратацию ПВС, а НС1, выделяющийся при деструкции поливинилхлорида, вступает в реакцию присоединения по сопряженным с гидроксильными группами двойным связям ПВС. Лучшей совместимостью с поливинилхлоридом обладают частично гидролизованные сополимеры ВА с этиленом, введение которых в композицию позволяет также снизить температуру ее переработки. В то же время наличие гидроксильных групп в сополимерах обеспечивает, как и в случае ПВС, увеличение термостабильности поливинилхлорида. [а. с. СССР 514002, 626103]. Одновременно улучшаются и физико-механические "свойства полимера (ударная вязкость и теплостойкость) [167]. Аналогичный, эффект получен при модификации частично гидролизованным сополимером ВА и этилена компаундов поливинилхлорида и сополимеров стирола, используемых для внутренней отделки автомобилей а. с. СССР 837971]. Введение этого сополимера в композицию, применяемую для изготовления носителей звукозаписи (грампластинок, фонокарт), позволяет улучшить их звучание [а. с. СССР 420638]. [c.165]

Если при разложении поливинилхлорида в результате термоокислительного процесса образуются перекисные соединения, то при одновременном отщеплении хлористого вощорода может развиваться цепной радикальный процесс дегидрохлорирования поливинилхлорида. С другой стороны, перекиси инициируют присоединение хлористого водорода к олефинам. Соответствующая аналогия может, очевидно, быть распространена и на поливинилхлорид при 140—190° С. Не исключено также, что при одной и той же температуре в зависимости от строения полимера атом хлора может, например, присоединяться по месту двойной связи к группам —СН = СН— в основной цепи с образованием радикала —СНС1—СН— (начало цепной реакции). [c.227]

Для эпоксидных стабилизаторов характерна хорошая совместимость с поливинилхлоридом, что позволяет применять их самостоятельно или в смеси с другими продуктами в качестве пластификаторов. Механизм действия эпоксидных стабилизаторов, несмотря на сравнительную легкость их взаимодействия с хлористым водородом, пока еще окончательно не выяснен. В этом отношении представляют интерес данные о нестабильности образующихся хлороксисоединений и о присоединении эпоксигрупп по месту образовавшихся при дегидрохлорирова-нии полимера двойных связей. При этом возможно возникновение пространственных тpyктyp . [c.231]

Было показано [1469], что при термическом разложении поливинилхлорида происходит присоединение атомов хлора, выделившихся из полимерной цепи, по двойным связям полиено-вой цепи, что подтверждается обнаружением в продуктах пиролиза этого полимера таких соединений, как хлорбензолы, этилбензол и о-ксилол. [c.324]

Этот механизм стабилизации полимеров оловоорганическими стабилизаторами экспериментально подтвержден Кенионом . Присоединение бутильного радикала препятствует окислению макромолекул и их сшиванию, а также отщеплению НС1. В поливинилхлориде, обработанном в присутствии дилаурата дибутилолова, карбонильные группы и сопряженные двойные связи не были обнаружены При применении в качестве стабилизаторов оловоорганических солей выделяющийся при разложении смолы хлористый водород взаимодействует со стабилизатором так же, как и с мылами [c.98]