Присоединение гидроксильных групп к двойной связ

Превращение аллилового спирта в глицерин можно осуществить путем взаимодействия аллилового спирта с перекисью водорода в присутствии катализатора при этом происходит присоединение гидроксильных групп по двойной связи и образуется глицерин [c.281]

Но пригоден этот метод только в некоторых случаях. При наличии более одной гидроксильной группы в кольце А халкона одновременно с присоединением брома по двойной связи происходит бромирование ядра [66]. Предотвратить такую побочную реакцию можно защитой соответствующих гидроксильных групп [67, 68]. В качестве агента дегидробромирования кроме спиртовой щелочи, насыщенного аммиаком метанола [69], используются спиртовые растворы этилата натрия, поташа, буры, цианистого калия, диметиланилина, атакже пиридин [70]. В последнем случае иногда параллельно с удалением бромистого водорода происходит бромирование кольца А и в результате образуется бромзамещенный флавон [71]. [c.198]

Скорость реакции представляет собой параметр, который можно использовать для анализа смесей. Так, определение ненасыщенности бромированием (см. с. 294) возможно благодаря тому, что скорость присоединения брома к двойной связи значительно больше скорости замещения. Другим примером может служить определение гидроксильной группы в присутствии аминов (см. с. 40) с помощью ацетилирования. Из гидроксисоединений получают сложные эфиры, а из аминов амиды последующее омыление эфиров не сопровождается гидролизом амидов, поскольку первые омыляются значительно быстрее последних. [c.623]

Оксимы также можно восстановить до первичных аминов реакция, вероятно, протекает через стадию присоединения водорода к двойной связи с последующим замещением гидроксильной группы водородом [c.601]

Реакция окисления растворами перманганата калия [4]. При действии водных растворов перманганата калия при обычной температуре происходит присоединение ио месту двойной связи двух гидроксильных групп, при дальнейшем окислении — разрыв связи с образованием карбонильных соединений или карбоновых кислот [c.175]

Одно 113 первых наблюдений, относящихся к пространственной направленности реакции присоединения по двойной связи, было сделано в процессе изучения действия перманганата на фумаровую и малеиновую кислоту. Оказалось, что в результате происходящего при этом присоединения гидроксильных групп по двойной связи малеиновая кислота (I) превращается в мезовинную кислоту (II), а фумаровая (III) в виноградную кислоту (IV). Такой результат естественным образом объясняется схемой щис-присоединения , т. е. таким ходом присоединения, прн котором заместители, вступающие к обоим атомам, подходят к ним с одной стороны плоскости двойной связи. Наглядно это можно выразить схемами [c.323]

ВЫХ кислот, которые в некоторых случаях превращаются в ангидро-дезоксисахара в результате нуклеофильного присоединения гидроксильной группы к активированной двойной связи. [c.122]

Инициирование цепной реакции полимеризации соединений с ви-нильной группой может быть представлено как результат начального присоединения гидроксильного радика ла к двойной связи. [c.371]

Енольная форма, вероятно, в виде хелата, клешневидной формы б (ср. стр. 642), содержит двойную связь и поэтому должна быть способна к реакциям присоединения, например галоидов. С другой стороны, можно предвидеть, что она должна обладать кислыми свойствами, характерными для всех соединений с гидроксильными группами у двойных связей. И действительно, можно получить различные соли ацетоуксусного эфира, из которых натриевая и калиевая имеют большое значение для синтезов, а железная заслуживает внимания благодаря своей ярко-красной окраске. [c.330]

Химические свойства. В непредельных галогенпроизводных с галогеном при углероде, не имеющем двойной связи, типа хлористого аллила СН2=СН СН2—С1, галоген подвижен в реакциях, как и в галогеналкилах. Он легко подвергается гидролизу при действии водных растворов щелочей, замещаясь на гидроксильную группу ( омыляемый галоген ), а также обменивается и на другие атомы или группы. За счет двойной связи галогенпроизводные этого типа дают обычные для этиленовых углеводородов реакции присоединения. [c.99]

Таким образом, процесс формально сводится к разрыву двойной связи И присоединению осколков реагента к освободившимся валентностям двух соседних углеродных атомов. По этой схеме к двойным (а также к тройным) углерод-углеродным связям могут присоединяться водород, вода, галогены, галогеноводородные кислоты, серная кислота, гидроксильные группы (в реакциях окисления), кислород, различные органические молекулы. [c.107]

Исследована термодеструкция поливинилхлорида в присутствии ПВС [166]. Поливинилхлорид ускоряет дегидратацию ПВС, а НС1, выделяющийся при деструкции поливинилхлорида, вступает в реакцию присоединения по сопряженным с гидроксильными группами двойным связям ПВС. Лучшей совместимостью с поливинилхлоридом обладают частично гидролизованные сополимеры ВА с этиленом, введение которых в композицию позволяет также снизить температуру ее переработки. В то же время наличие гидроксильных групп в сополимерах обеспечивает, как и в случае ПВС, увеличение термостабильности поливинилхлорида. [а. с. СССР 514002, 626103]. Одновременно улучшаются и физико-механические "свойства полимера (ударная вязкость и теплостойкость) [167]. Аналогичный, эффект получен при модификации частично гидролизованным сополимером ВА и этилена компаундов поливинилхлорида и сополимеров стирола, используемых для внутренней отделки автомобилей а. с. СССР 837971]. Введение этого сополимера в композицию, применяемую для изготовления носителей звукозаписи (грампластинок, фонокарт), позволяет улучшить их звучание [а. с. СССР 420638]. [c.165]

Сложно, по-видиМому, через присоединение дихлоркарбена по двойной связи с последующим раскрытием циклопропанового кольца с образованием хлорзамещенного аллильного кар-боннй-нона и внутримолекулярным присоединением гидроксильной группы идет реакция эн< о-5-гидроксйметилнорборнена-2 с дихлоркарбеном. В результате образуется 3-хлор-5-окСатри-цикло [5.2.1.0 ] децен-2 [463]. [c.150]

Окисление. При окислении алкейов перманганатом калия КМПО4 в нейтральной или слабощелочной среде происходит разрыв 71-связи и присоединение гидроксильной группы к каждому атому углерода, т.е. реакция гидрокси-лирования. В результате реакции окрашенный раствор перманганата калия быстра обесцвечивается и выпадает коричневый осадок оксида марганца (IV) (см. раздел Марганец в 15). Эта реакция, как и предыдущая, является качественной на двойную связь. [c.310]

Циклоалканолы и циклоалкенолы могут быть получены обычными методами гидролизом галогенпроизводных, присоединением воды к двойной связи, восстановлением карбонильных соединений. Некоторые соединения встречаются в природных продуктах. Для циклоалканолов и циклоалкенолов характерны обычные реакции гидроксильной группы и двойных связей. [c.299]

Если присутствуют другие органические вещества, то редоксная система может их окислить. Например, система закисиое железо — перекись легко окисляет ароматические соединения и оксикислоты типа гликолевой кислоты, причем может происходить присоединение гидроксильных групп по двойной связи [c.409]

Брутто-формула четырех продуктов фотохимического превращения эрготамииа и эрготаминина С. Ня,0дК5 соответствует присоединению к молекуле каждого из изомерных алкалоидов молекулы воды. Действие света вызывает присоединение воды к двойной связи, находящейся в положении 9,10. Гидроксильная группа присоединяется, по-видимому, к атому углерода 10, менее гидрированному, так как легкость ликвидации этой гидроксильной группы при восстановительном расщеплении натрием в бутаноле свидетельствует о том, что здесь мы имеем дело с третичной гидроксильной группой. [c.125]

Некоторые хиноны реагируют с 5р4 иным образом. 2,5-Диокси-бензохинон превращается в 1,3,3,4,4,6,6-гептафторциклогексен. По-видимому, кроме замещения атомов кислорода и гидроксильных групп на фтор происходит присоединение НР по двойной связи [c.51]

В этом разделе будут рассмогрены два типа присоединения образование оксйранов (эпоксидов) за счет присоединения атома кислорода к двойной связи и образование 1,2-диолов, (Которое происходит при присоединении гидроксильных групп по каждому из концов двойной связи, [c.226]

Сквален — это промежуточный продукт при биосинтезе холестерина из ацетата. При этом синтезе вначале под влиянием циклизации происходит преобразование сквалена, а затем присоединение гидроксильной группы к четырехъядерному тритерпеноидному ланостерину, который в результате потери трех метильных групп и смещения двойной связи становится холестерином [c.151]

N-Акрилоилирование алифатических аминов проводят при температуре не выше 10 °С, поскольку повышение температуры способствует понижению выхода акриламидов за счет присоединения аминов по двойным связям акриламидов. Низкая температура синтеза препятствует также вовлечению в реакцию гидроксильных групп при N-(мeт)aкpилoилиpoвaнии гидроксиаминов [80]. При использовании слабоосновных аминов в синтезе N-замещенных метакриламидов смешение реагентов проводили при комнатной температуре, а затем реакционную смесь нагревали до кипения растворителя, например бензола [71, 79]. [c.21]

Р П а ф т о л в присутствии этилата натрия или калия реагирует с винилметилкетоном в своей оксо-форме [1753], которая имеет ва-положеппи кислотный атом водорода. Согласно Робинсону [1754], здесь вместо ожидаемого р-нафтилэфира бутанол-1-опа-З, который должеп был бы получиться в результате присоединения гидроксильной группы нафтола по мосту двойной этиленовой связи, получается а-(бутапон-3-ил-1)-Р-нафтол. [c.372]

Зал1ена водорода гидроксильной группы на алкил (арил) несколько затрудняет меркурирование, и эфиры фенолов меркурируются с ббльшим трудом, чем свободные фенолы при нагревании до 2 час. с уксуснокислой ртутью без растворителя (анизол, нитроанизол, фенетол, этоксинафталин ) или же при многочасовом нагревании в водной взвеси (ани адл, фенетол, метиловый эфир р-крезола), 0 спиртовом (диметиловый эфир резорцина, метиловые эфиры тимола и карвакрола О или уксуснокислом растворе (дифениловый эфир и его монобром- и моноиодзамещенные ), причем образуются преимущественно (ср. однако ) мономеркурированные соединения. Меркурирование гваякола-— с, 1. Однако аллильные эфиры фенола и -нафтола меркурируются при непродолжительном (2—3 мин.) кипячении с уксуснокислой ртутью в уксуснокислом растворе при этом неожиданно не происходит присоединения ртути по двойной связи аллильной группы. [c.39]

В ряде работ изучалась структура образующихся при облучении электронами пленок. Так, в работе [113] предполагается, что полученные из силиконового масла ДС-704 полимерные пленки полностью поперечно связаны, и считается возможным наличие следующих типов связей Si — Si, Si— II2—Si, Si—GH2— H2—Si. Предполагается также участие в сшивке фенильных групп. Изучена структура полимерных пленок, полученных облучением электронами силиконового масла ВКЖ-94Б па подложках из нержавеющей стали и оптически полированного кристалла хлористого натрия [122]. В обоих случаях ПК-спектры имели полосы поглощения, которые соответствуют колебаниям групп Si—О—Si, Si—СН3, деформационным колебаниям связи Si — О и колебаниям атома водорода в группах СН2 и СП3. Спектр поглощения пленки, полученный на металлической подложке, имел также полосы поглощения, которые соответствуют карбонильным и гидроксильным группам. По мнению а1зтора, возникновение карбонильных групп объясняется взаимодействием кислорода воздуха и паров воды со свободными радикалами, имеющимися в пленке, или присоединением кислорода по двойным связям, образующимся в результате окислительной деструкции. [c.356]

З-метил-З-бутен-1-ол и 3-метил-2-бутен-1-ол. Поскольку путем дегидратации из обоих изомеров легко может быть получен изопрен, чрезвычайно заманчивым представлялось бы направить процесс в сторону их преимущественного образования. Однако изоами-леновые спирты с высокой скоростью вступают в дальнейшее взаимодействие с формальдегидом, давая либо так называемые диоксановые спирты (при присоединении к двойной связи), либо пирановые соединения (при присоединении к гидроксильной группе и последующей циклизации молекулы). Эти вещества не только - сами, -но существу, являются побочными продуктами, но, в свею очередь, служат родоначальниками цепи дальнейших превращений. Несмотря на наличие патентов по синтезу изоамиленовых спиртов из изобутилена и формальдегида, на практике осуществить эту реакцию с приемлемым выходом не удается. [c.699]

Присоединение атома галогена и гидроксильной группы по двойной углерод-у лсродной связи [c.65]

При взаимодействии с олеиловым спиртом серная кислота присоединяется по двойной связи, а также этерифицирует гидроксил [83], причем скорость присоединения по двойной связи почти не изменяется в температурном интервале О—40°, но реакционная способность гидроксильной группы с повышением температуры заметно увеличивается. В патентной литературе описана этерификация олеилового эфира [84а] и указано на получение алкилсерпой кислоты из метилгептадеценилкарбинола [846]. [c.18]

Маргапцевокислым калием (в пиридиновом растворе) смолы и асфальтены окисляются в кислоты практически не омыляются имеют низкое ацетильное число с пятисернистым фосфором не реагируют. На основании этих данных Маркуссон сделал вывод, что смолы и асфальтены не содержат карбоксильных и гидроксильных групп, пе являются сложными эфирами или лактонами, или соединениями, содержащими альдегидную или кетонную группировку. Маркуссон отрицает также непредельный характер этих продуктов, указывая, что довольно высокие бромные и йодные числа смол и асфальтенов (40 —30) обусловлены не двойными связями, а присоединением галоидов к атомам кислорода или серы с образованием оксониевых или сульфониевых соединений. [c.58]

Для него характерны реакции присоединения по двойной связи. Дигидропнраны используют для защиты гидроксильной группы в полифункциональных соединениях при проведении [c.558]

Это типичная реакция электрофильного присоединения (Аёв), в которой двойная связь выступает как нуклеофил, а надкис-лота является источником электрофильного кислорода. Считается, что атака кислородом надкислоты двойной связи олефина происходит синхронно с присоединением протона к карбонильному кислороду. При этом надкислота, по-видимому, существует в циклической форме за счет образования внутримолекулярной водородной связи между карбонильной и гидроксильной группами. [c.75]

Сущность гидроборирования состоит в цис-присоединении Н-атома и борсодержащего остатка по двойной связи. Продукт реакции ХХП при разложении водой заменяет борсодержащую группу на водород и превращается в предельный углеводород ХХ1П, а при окислении перекисью водорода в щелочной среде борсодержащая группа замещается на гидроксильную и образуется спирт XXIV. [c.449]

Ацетальдегид в больших количествах вырабатывается химической промышленностью. Основной метод его промышленного получения основан на гидратации ацетилена. Для этого ацетилен с водяным паром пропускают над катализатором (HgS04 с серной кислотой). В результате присоединения воды к ацетилену образуется виниловый спирт с гидроксильной группой при двойной связи. Такие соединения неустойчивы, виниловый спирт подвергается перегруппировке в ацетальдегид [c.390]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология