Полиены, определение двойных связей

Модель одномерного потенциального ящика была уточнена чтобы учесть периодический ход потенциала, который падает возле каждого атома цепной молекулы, ровное дно потенциального ящика было заменено синусоидой (см. рис. 22,6). Определение энергетических уровней электронов, движущихся в периодическом поле остова молекулы с сопряженными связями, показало, что положение занятых уровней почти не изменяется, однако все энергетиче-окие уровни, занятые и свободные, группируются в отдельные зоны. При этом каждая зона состоит из 2< +2 уровней, где д — число двойных связей, входящих в систему сопряженных связей данной молекулы. Оказалось, что такая усовершенствованная модель [c.94]

Далеко не во всех соединениях с двойной связью можно найти пару протонов при двойной связи, дающих в спектрах ПМР сигналы, удобные для определения цис-гранс-конфигурации. Во многих случаях можно использовать характерные различия в положении сигналов. В качестве примера приведем пару стереоизомеров (35) и (36), где рядом с двойной связью находится только один протон. Химические сдвиги сигналов этого протона различны для ( )- и (Z)- изомеров у ( )-изомера (35) сигнал протона находится в более сильном поле, чем у (2)-изомера (36). [c.121]

Метод пригоден для определения двойных связей в углеродах, спиртах, простых эфирах, большей части кетонов и альдегидов, имеющих малую степень энолизации, карбоновых кислотах и сложных эфирах кислот с удаленной от карбоксильной группы двойной связью. Кислоты, имеющие двойную связь в а-, р-поло- [c.179]

Магнитную анизотропию двойных и тройных углерод-углеродных связей можно использовать для объяснения относительных положений сигналов этиленового и ацетиленового протонов. Ацетиленовые протоны дают сигнал вблизи 8 м. д., этиленовые — примерно при 4—5 м. д. (рис. 3.10). я-Электроны ацетиленовой связи С = С образуют цилиндрически симметричную оболочку, в результате чего электронный ток может легко проходить в плоскости, перпендикулярной к оси тройной связи. Поле, вызванное вращением этого заряда, направлено навстречу внешнему полю в области протона С = С — И, и поэтому его сигнал обнаруживается в сравнительно сильном поле. (Тем не менее ацетиленовые протоны в целом экранированы меньше, чем, скажем, метильные протоны в алкане. Это происходит, возможно, из-за того, что индуктивный эффект тройной связи стремится уменьшить электронную плотность у протона, действуя тем самым противоположно дальнему экранированию.) В случае двойной связи С = С значение анизотропии не столь очевидно. Оказывается, что электронам легче всего вращаться в плоскости, содержащей 5р -орбитали углерода, т. е. в плоскости двойной связи, так что ядра, лежащие в этой плоскости, дезэкранированы (рис. 3.16). Поэтому сигнал этиленовых протонов проявляется в спектре в сравнительно слабом поле. Как и в случае молекулы бензола, анизотропия означает, что определенные области, окружающие кратную связь, экранированы, в то время как другие области дезэкранированы приблизительная граница между этими областями указана на рис. 3.15 и 3.16. [c.95]

Из данных табл. 1.8 видно, что энергия двойной связи больше энергии одинарной, а энергия тройной связи больше, чем энергия двойной. Структуру и свойства молекул с ковалентной связью нельзя достаточно ясно представить, если полагать молекулы в статическом состоянии. Следует учитывать тепловые движения молекул и колебания отдельных групп атомов в молекулах, действие электрических и магнитных полей, а также лучистой энергии. Представление об определенной локализации валентных связей и электрона [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология