Поливинилхлорид разложение

Наиболее важной областью применения оловоорганических соединений является использование моно- и диалкилпроизводных в качестве ингибиторов термического разложения поливинилхлорида (ПВХ) [91, 92]. В отсутствие стабилизирующих добавок ПВХ начинает разлагаться с выделением хлорида водорода при температурах выше 120 °С, при 180 °С (обычная температура обработки) разложение становится быстрым. Вследствие образования полн-еновых систем полимер приобретает темную окраску и одновременно ухудшаются его механические свойства. Для термостабилизации [c.177]

При нагревании выше 140 °С происходит деструкция поливинилхлорида, сопровождающаяся выделением хлористого водорода, что затрудняет его переработку, так как температура текучести полимера (150—160 °С) выше температуры разложения. Деструкция полимера сопровождается изменением окраски (от желтой до коричневой) и ухудшением растворимости. Поливинилхлорид деструктируется также под действием света. [c.28]

Особый характер защиты полимеров от разложения имеет стабилизация поливинилхлорида. Действие стабилизаторов поливинилхлорида основано на их способности связывать выделяющийся при разложении полимера хлористый водород и превращаться в хлориды. Для этой цели применяют кальциевые, бариевые, свинцовые (основные) соли стеариновой и других кислот. Наиболее эффективны различные соединения свинца. Применяют также соединения, имеющие эпоксигруппы. [c.91]

Нержавеющие стали хотя и стойки к перекиси, но вызывают ее разложение, особенно при длительном контакте. К концентрированной перекиси водорода устойчивы поливинилхлориды, полиэтилен, тефлон, полистирол, пластифицированные трикрезилфосфатом ме-тилметакрилаты. Для набивок пригоден асбест, пропитанный парафином или силиконовыми смазками. [c.132]

Полиэтилен после трехлетней наружной экспозиции стал хрупким, а содержание кислорода в нем достигло 3%. Значительно ускоряется в условиях наружной экспозиции разложение поливинилхлорида в сравнении с выдержкой его в темноте или в закрытых помещениях. [c.89]

Как можно отличить поливинилхлорид от полиэтилена по характеру горения 2, Почему образовался белый осадок при пропускании продуктов разложения поливинилхлорида через раствор нитрата серебра (I) [c.37]

ИСХОДИТ В случае модельных соединений. Таким образом, эта реакция является наиболее важным видом процесса деструкции сополимеров винилового ряда, причем к ней особенно чувствительны поливинилхлорид, поливинилиденхлорид и большинство хлорсодержащих полимеров и сополимеров. Было подробно изучено также разложение поливинилацетата поливиниловый спирт претерпевает совершенно аналогичную реакцию, сопровождающуюся отщеплением воды. Исключением являются нитрилы— полиакрилонитрил и полиметакрилонитрил [c.223]

В неустойчивости поливинилхлорида и разложении его с выделением хлористого водорода можно легко убедиться, если поместить поливинилхлоридную смолу в пробирку и нагреть ее до 180—200° С. Через некоторое время после достижения определенной температуры индикаторная бумажка (окрашенная красным конго), помещенная над смолой, посинеет. Это указывает яа присутствие паров хлористого водорода. Таким образом определяют температуру разложения поливинилхлорида. При температуре более низкой, чем температура разложения, такого рез-.кого выделения НС1 не замечается. Однако наблюдения показали, что при 175° С за 1 ч поливинилхлорид может выделить более 2% хлористого водорода. Чем ниже температура, тем скорость выделения меньше. [c.132]

После 10 суток при 120° С в продуктах разложения поливинилхлорида найдено около 0,2% хлористого водорода, количество которого с увеличением времени теплового воздействия постепенно возрастает. Скорости разложения поливинилхлоридной [c.132]

Актуальность проблемы. Стеараты кальция, бария, кадмия, свинца, цинка (карбоксилаты двухвалентных металлов) являются эффективными термостабилизаторами полимеров, например поливинилхлорида (ПВХ), являющегося одним из наименее стабильных карбоцепных полимеров. В большинстве случаев нагревание до температуры переработки приводит к частичному термическому разложению полимера. При переработке ПВХ в 2003 г. в мире было использовано примерно 500 тыс. т термостабилизаторов. Среди вышеуказанных термостабилизаторов стеарат кальция является наиболее многотоннажным продуктом, но менее эффективным, чем другие стеараты, однако по своей доступности, нетоксичности и хорошим смазывающим свойствам превосходит их. [c.3]

Опыт 15. Выделение хлористого водорода при термическом разложении поливинилхлорида [c.36]

ОПЫТ 15. ВЫДЕЛЕНИЕ ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА ПРИ ТЕРМИЧЕСКОМ РАЗЛОЖЕНИИ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА [c.46]

Из литературы известно, что одним из возможных вариантов разложения поливинилхлорида является его распад по цепному свободно-радикальному механизму с вырожденным разветвлением. При этом наряду с протеканием других процессов происходит образование углеродных, эфирных, перекисных и других связей между макромолекулами с формированием разветвленного, сшитого полимера. Распад по свободно-радикальному механизму в присутствии кислорода почвенного воздуха обусловливает сшивку макроцепей в результате рекомбинации макрорадикалов. [c.67]

Это приводит к частичному сшиванию и потемнению полимера. Разложение поливинилхлорида — сложный автокаталитический процесс, который ускоряется выделяющимся хлористым водородом. Разложению поливинилхлорида способствуют также кислород, облучение и другие факторы. Поэтому в поливинилхлорид всегда вводят стабилизаторы. Механизм действия стабилизаторов различен. Например, стеараты кальция, бария, кадмия, цинка и некоторых других металлов связывают выделяющийся хлористый водород [c.106]

Обычные стабилизаторы поливинилхлорида существенно повышают температуру разложения хлорированного полипропилена (до 171 —188°С) [68], [c.135]

Полихлоропреновый каучук можно отличить от поливинилхлорида и хлорсульфированного полиэтилена разложением резины в азотной кислоте плотностью 1,4 г/см . Для резины, изготовленной на основе тиокола, также характерно разложение в концентрированной азотной кислоте. [c.85]

В состав большинства трассирующих боеприпасов входит ряд основных материалов, которые приводятся далее в порядке убывания их содержания нитрат стронция, пероксид магния и стронция, поливинилхлорид, резинат кальция, пероксид бария, оксамид, стеарат цинка, полиэтилен, оксалат стронция, диоксид свинца. Нитраты стронция и магния составляют 60 % от общего количества. Использованный пиротехнический материал обычно сжигают или подвергают химическому разложению, что приводит к загрязнению окружающей атмосферы и водоемов. [c.254]

Скорость образования трещин при воздействии озона зависит от напряжения, при котором эксплуатируется изделие. Чем выше напряжение, тем больше следует вводить ПВХ. Поливинилхлорид является эффективным антиоксидантом, более активным из всех испытанных антиоксидантов Однако иногда в качестве антиоксиданта каучука целесообразно использовать соединения фенольного типа около 10%, которые целесообразно применять совместно с растворимым в воде бариево-кадмиевым стабилизатором Антиоксиданты типа аминов вводить не рекомендуется, так как они могут ускорять термическое разложение ПВХ [c.70]

I. Как уже было указано, деполимеризация высокомолекулярных соединений часто происходит при нагревании до высокой температуры Из некоторых полимеров (например, эфиров полиметакриловой кислоты при 200° снова образуется исходный мономер в других случаях (на пример, полиэтилен) происходит беспорядочный разрыв цепей или от щепляются продукты разложения (уксусная кислота из поливинилаце тата, НС1 из поливинилхлорида и т. д.). [c.949]

Значительные успехи достигнуты в изучении реакций, приводящих к синтезу полимеров с системой сопряженных двойных или тройных связей в цепи. Среди этих процессов нужно отметить в первую очередь полимеризацию ацетиленовых углеводородов, приводящую к таким же полимерам, которые получены по реакции термического разложения полиакрило-нитрила, поливинилового спирта и поливинилхлорида. [c.26]

Регулярность структуры. Кристаллизоваться могут только такие полимеры, молекулы которых построены регулярно. Б гомополимерах может возникнуть нерегулярность за счет разного пространственного расположения заместителей. Поэтому к кристаллизации способны только стереорегулярные полимеры. Чем больше нарушений регулярности в полимере, тем меньше содержание его кристаллической части. В таких промышленных полимерах, как полистирол или полиметилметакрилат, заместители расположены нерегулярно, эти полимеры аморфны и не содержат кристаллической части. Поливинилхлорид содержит сильно полярные атомы хлора, которые взаимно отталкиваются и поэтому значительная часть макромолекул поливинилхлорида построена относительно регулярно даже при получении полимера методом эмульсионноГ полимеризации. Поэтому поливинилхлорид частично кристаллизуется. В полиэтилене нет заместителей, поэтому полиэтилен мог Оы быть идеально кристаллическим. Однако в условиях синтеза в макромолекулах его возникают разветвления, которые нарушают регулярность, и это приводит к снижению степени кpи тaJrличнo ти в тем большей степени, чем больше разветвлений. Так, полиэтилен, полученный путем разложения диазометапа (так называемый полиметилен), является полностью линейным. Степень кристалличности достигает в нем 95%. Полиэтилен высокой плотности, полученный на катализаторах Циглера — Натта, разветвлен в большей степе- [c.182]

Добавка неорганических веществ каолина, талька, диато-митовой земли, белой сажи — также понижает температуру разложения (228). Многовалентные спирты (этиленгликоль, диэти-лснгликоль или глицерин совместно с. меламино.м) активируют разложение при вопениванни бутадиенстирольного, хлор-1,3-бутадиенового каучуков или НК (27, 152). 5% глицерина резко увеличивают и ускоряют газообразование при вспенивании каучуков и пластмасс (82). Температуру максимального газообразования при получении пенопластов на основе поливинилхлорида можно снизить с 210 до 170°, применяя в качестве активатора фталамид (140). При получении ячеистого поливинилхлорида разложение активируется лимонной кислотой (146). Жесткие и эластичные пено.материалы (полиэтилен) получают с активатором некислотного характера, например, 1,2-гликолем, карбамидными производными или аминоспиртами (мочевина, биурет, азодикарбонамид, три(оксиметил)-аминометан) (218). [c.689]

При стабилизации поливинилхлорида надо учитывать, что он отщепляет хлористый водород уже при обычных условиях эксплуатации. Этот процесс ускоряется под действием солнечного света, нагревания и сопровождается появлением хрупкости и изменением цвета у изделий из поливинилхлорида. Переработка поливинилхлорида осуществляется при температурах 170—190°С, что требует присутствия термостабилизаторов. Процесс термодеструкции осложняется еще и окислительными реакциями. Поэтому в качестве стабилизаторов в этом случае используют смеси различных веществ (5—6 компонентов) стеараты свинца или кадмия, основные соединения (для поглощения НС1), бензофенолы (защита от ультрафиолетовых лучей), фосфиты (разложение пероксидов). Кроме того, могут вводиться еще вещества, связывающие продук ты реакции указанных типов стабилизаторов с НС1 и другими веществами. [c.273]

Понижают т-ру Поливинилхлорид, разложения до 160 лолиэтилен, поли-—90 пропилен, полисти- [c.692]

Эти процессы полимеризации проводят в гомогенных средах и гетерогенных эмульсиях по первому способу получают пластические массы, по второму - полистирол или поливинилхлорид. Для проведения полимеризации используется разложение инициаторов, которые часто ошибочно называют катализаторами из-за их некоторого чисто кажущегося сходства с истинными катализаторами. Рассмотрение инициаторов в этой главе кажется нам целесообразным, во ервых, потому, что инициаторы используются вместе с катализаторами, а во-вторых, потому, что понимание механизма их действия важно при совместном применении катализаторов и инициаторов. [c.154]

Химическое разложение поливинилхлорида под действием тепла н ультрафиолетового облучения вызывает ухудшение его механических показателей. Влияние стабилизаторов на степень изменения механических показателей от облучения искусственным источником ультрафиолетовых лу чей при 70°С показано на рис. 43.- Изменение относительного удлинения стабилизированного и нестабилизирован-ного пластикатов во время атмосферного старения в естественных условиях средней полосы Союза показано на рис. 44. [c.134]

Свойства непластифицированного поливинилхлорида не позволяют применять его для прядения из расплава, поскольку он подвержен разложению при температуре, необходимой для прядения. К тому же растворимость I- недостаточно велика, чтобы проводить сухое прядеиие. Имеется возможность модифицировать свойства поливинилхлорида сополимеризаиисй или последующей химической обработкой. Одним из способов, позволяю п их получать растворимый в ацетоне полимер, который можно превращать в волокна методом сухого прядения, вляется дополнительнее хлорирование поливинилхлорида. Большое количество волокон этого типа произ водилось и использовалось в Германии во время второй мировой войны, но продукт был не очень прочным и легко разлагался [33, 66]. [c.206]

Современные гетерогенные топлива (табл. 167) образуют большое я разнообразное семейство. Размеры зарядов изменяются от маленьких, применяемых в газогенераторах, до очень больших, используемых в стартовых двигателях межконтинентальных баллистических ракет. Малые гранулы можно получать путем формования под давлением, экструзии или разливки, а большие заряды получают литьем. Гранулы могут быть загружены в патроны или же уложены в ящики (литье на месте). В общем случае гетерогенное топливо представляет собой твердый окислитель и твердое горючее, помещенные в полимерное связующее. Твердые вещества составляют до 88 % массы такого топлива. В качестве связующих могут использоваться линейные полимеры (например, поливинилхлорид или ацетат целлюлозы) или сшитые каучуки (уретанм и полибутадиены, вулканизированные на месте). Могут присутствовать также другие добавки, изменяющие баллистические механические свойства, температуру пламени или позволяющие добиться некоторых специальных эффектов. Все гетерогенные топлива содержат стабилизаторы и антиоксиданты или другие вещества, ингибирующие биологическое разрущение. Подобно двухкомпонентным топливам, композиты поглощают воду до установления равновесия. Первый — обратимый — эффект, связанный с поглощением воды, состоит в ухудшении механических свойств материала. Последующие — вымывание, а затем и гидролиз, коррозия, разложение и окисление ингредиентов — приводят к необратимым изменениям. [c.495]

При получениы винипласта к поливинилхлориду во избежание его разложения при термической пластикации добавляют стабилизаторы высокой эффективности — окись свинца (глет), карбонат свинца, оловоорганические соединения нередко дополнительно вводят меламин и стеарат кальция. Серьезным недостатком соединений свинца является их токсичность. Кроме полимера и стабилизатора вводят также смазку (трансформаторное масло и стеарин), которая препятствует разложению полимера и облегчает процесс вальцевания и прессования. [c.108]

Проба на хлоропреновый каучук, поливинилхлорид и хлорсульфированный полиэтилен [209]. Для установления природы полимера около 0,3—0,4 г мелконзмельченной пробы (после экстракции) помещают в пробирку с 5 мл азотной кислоты плотностью 1,40 г/см и нагревают до кипения в пламени газовой горелки. В присутствии хлоропрена наблюдается разрушение кусочков резины и продукты разложения однородно распределяются в растворе. В присутствии хлорсульфированного полиэтилена или по-лив1инилхлорида кусочки пробы остаются даже после кипячения. [c.85]

При температурах выше 140°С поливинилхлорид заметно разлагается с выделением НС1, который катализирует дальнейшее разложение (потемнение полимера) такое же действие оказывают соли железа и цинка и в меньшей мере соли меди. Наличие в макромолекуле групп с подвижным хлором, возникших в результате разветвления цепи (хлор при третичном атоме углерода) или частичного дегалогенирования (—СН = СНСНС1—), снижает термостабильность полимера. Для повышения ее, так как температура переработки поливинилхлорида в изделия близка к температуре разложения, в полимер вводятся стабилизаторы — вещества, связывающие выделяющийся НС1 и тем самым тормозящие процесс разложения (органические соли свинца, кальция, карбонат свинца, эпоксидные полимеры, оловоорганические соединения, амины и т. д.) . [c.291]

При производстве полимерных изделий необходимо временно ослаблять действие межмолекулярных сил, предоставлять макромолекулам возможность перемещаться относительно друг друга, сообщать полимеру текучесть. Обычно это достигается путем нагрева полимера до температуры, превышающей Гтен, которая может находиться выше температуры разложения полимера. Кроме того, многие широко применяемые в технике полимеры, такие, как поливинилхлорид, нитроцеллюлоза и полистирол, слишком хрупки для некоторых назначений. Встречаются эластомеры (каучукоподобные материалы), которые мягки, гибки и прочны при комнатной температуре, но становятся хрупкими и ломкими при сильном охлаждении, т. е. обладают низкой морозостойкостью. Для успешного формирования изделий из таких полимеров необходимо искусственно снизить теплоту активации вязкого течения и Гтек, а для расширения температурной области их эксплуатации — увеличить интервал Гтен — Гст, Т. е. область высокоэластической деформации. или хотя бы снизить температуру стеклования. Эта цель достигается при помсЗщи пластификации, под которой обычно понимают повышение высокоэластических и вязкотекучих свойств с одновременным уменьшением хрупкости. [c.509]

Смешение порошкообразного полимера с порофором проводится в шаровых мельницах с керамической облицовкой и керамическими шарами. Применение керамики предотвращает попадание металлической пудры в термопластичный материал. Соотношение полимера и порофора в смеси определяется требуемым Количеством ячеек в единице объема пенопласта (его объемной массой) и количеством азота, образующегося при термическом разложении порофора. Из приготовленной смеси в герметических прессформах прессуют плиты или диски при температуре, достаточной для размягчения полимера и его сплавления в монолитную массу (для полистирола и поливинилхлорида 140—150 °С). В этих условиях порофор постепенно разлагается, а выделяющийся азот создает в прессформе давление, которое компенсируется давлением пресса (250—300 кгс см ). При этом азот равномерно распределяется в полимере. [c.549]

Пентапласт содержит 45,5% хлора, что придает ему способность, к самозатуханию. Связь хлорметильных групп с атомом углерода, не имеющим атомов водорода, обеспечивает сравнительную высокую термостабильность полимера. Хлористый водород не отщепляется вплоть до 280 С. Этим пеитапласт выгодно отличается от других хлорсодержащих полимеров, например от поливинилхлорида и поливинилиденхлорида, температура разложения которых близка к температуре переработки (около 170°С). [c.268]

Из активных углей наиболее -пригоден для хроматографии ряда газов однороднонори-стый уголь Саран, получаемый термическим разложением поливинилхлорида [6], однако энергия неспецифических взаимодействий в этом случае значительно превышает таковую на графитированной саже, поэтому на угле Саран даже в режиме программирования температуры можно разделять лишь легкие молекулы. На нем можно хорошо разделять благородные газы, низшие углеводороды, окислы азота, аммиак, -воду, сероводород и т. п., однако наличие окисленных мест делает пики молекул О не симметричными [7]. [c.199]

Теперь необходимо объяснить стабилизирующее действие поглотителей хлористого водорода. Поскольку соединения железа значительно ускоряют разложение поливинилхлорида иа воздухе, Арлман (70 1 предположил, что роль стабилизаторов сводится к предотвращению взаимодействия хлористого водорода с материалом (сталь) валков в ходе переработки и, следовательно, к предотвращению введения в полимер небольших количеств соединений железа. Однако это объяснение не вполне удовлетворительно, так как стабилизация наблюдалась и в случае полимеров, находившихся в контакте только со стеклом [71]. Хотя стабильность технических пластмасс, полученных на основе хлорсодержащих смол, зависит до некоторой степени от выбора наполнителя и пластификатора [72], однако наиболее важным фактором является эффективность стабилизатора. Из рассмотренных выше фак тов следует сделать вывод, что идеальная стабилизирующая система должна включать компоненты, каждый из которых в значительной степени обладает следующими четырьмя свойствами. [c.234]

Мерфи и Хиллу [33] удалось обнаружить уменьшение эндотермического и экзотермического ников поливинилхлорида после уоблучення на источнике с кобальтом-60. По-видимому, это связано с деструкцией полимера. Облучение политетрафторэтилена вызывает смещение пика, который на термограмме необлученного материала появляется нри 570°, в сторону более низких температур. Этот пик связывают с процессом окислительного разложения. [c.149]

Конструкционные свойства пластмасс (1967) -- [ c.23 , c.33 ]

Стабилизация синтетических полимеров (1963) -- [ c.23 , c.44 , c.210 , c.215 , c.217 , c.230 , c.230 , c.232 , c.232 , c.234 ]

Конструкционные свойства пластмасс (1967) -- [ c.23 , c.33 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология