Светорассеяние среднеквадратичного расстояния

Определение среднеквадратичного расстояния между концами полимерной цепи методом светорассеяния [c.206]

Классические методы наблюдения конформаций молекул полимеров в растворе, такие, как светорассеяние и вискозиметрия, дают информацию об общих размерах цепей в растворе, обычно выражаемую как среднеквадратичное расстояние между концами цепи <г2>о. Спектроскопические наблюдения и, в частности, ЯМР, напротив, дают информацию о локальной конформационной предпочтительности. Если эти данные достаточно точны и дополнены измерением молекулярного веса, то в принципе можно также и этим способом определить размеры цепи в растворе. Однако, как мы увидим, в настоящее время это едва ли возмож.но. [c.205]

Вычисление размера клубка сводится к подсчету среднеквадратичного расстояния между концами цепи по формулам, приведенным в гл. 2. Однако размеры клубков, вычисленные по данным светорассеяния (см. гл. 14), значительно больше, чем рассчитанные теоретически. [c.353]

Размеры макромолекул, как указывалось (см. стр. 64) принято оценивать среднеквадратичным расстоянием между концами, которое можно определить на основании данных по светорассеянию разбавленных растворов или их вязкости. [c.418]

Выше уже было показано, как по данным светорассеяния можно оценить не только средневесовой молекулярный вес уИщ, но также и среднеквадратичное расстояние между концами полимерной молекулы в растворе. При тэта-температуре (гл. 1) эта величина равна среднеквадратичному расстоянию для беспорядочного клубка и дается уравнением [c.210]

Среднеквадратичное расстояние между концами цепи является наиболее фундаментальной, но не единственной характеристикой размера цепи. Экспериментально размер цепи определяется методами светорассеяния, вискозиметрии и скоростной седиментации. При упругом рассеянии света, когда [c.51]

Бойс и Штрусс [997] исследовали связь между характеристической вязкостью [т]] и средневесовым молекулярным весом (определенным по светорассеянию). Среднеквадратичные расстояния между концами цепей, определенные из светорассеяния (по методу асимметрии) и из характеристической вязкости, довольно хорошо согласуются между собой. [c.592]

Чинаи с сотр. [1868] и другие исследователи [1869—1872] определили характеристические вязкости [т]], молекулярные веса и среднеквадратичное расстояние между концами цепи из данных о светорассеянии. Измерения вязкости проводились в толуоле или в смеси метилэтилкетона и изопропанола (в отношении [c.294]

Значительные успехи в описании свойств цепных молекул достигнуты в 1940—50-х гг. Появившиеся в те годы работы были посвящены исследованию разбавленных растворов полимеров, в которых молекулы удалены друг от друга, и следовательно, поведение их более или менее независимо [284 95, гл. 3]. Особое внимание было уделено определению молекулярных масс и молекулярно-массового распределения методами осмометрии, светорассеяния и реже — ультрацентрифугирования. Методом светорассеяния были оценены характеристические размеры полимерных молекул, определяемые как расстояние г между концами цепи (рис. 1.1). В соответствии со статистикой, величина г должна быть усреднена по всем имеющимся молекулярным массам и обычно выражается как среднеквадратичное расстояние между концами цепи. Кроме того, были получены важные для практических целей соотношения, связывающие молекулярную массу и характеристическую вязкость [т]]. Позднее, с введением в практику метода гель-проникающей хроматографии (ГПХ) задача определения молекулярных масс и характера их распределения еще более упростилась [105]. Основные выводы перечисленных работ будут обсуждены ниже, поскольку поведение тверд ях., полнм рйВ<, щл и [c.17]

Исследование зависимости асимметрии светорассеяния растворов в диоксане при 25 и 64 °С также дало интересные результаты. Предельная асимметрия непрогретого образца была найдена равной 2,63, а прогретого —2,02, что говорит об уменьшении среднего размера молекулы после прогревания. Если принять в качестве молекулярной модели хаотический клубок, то первому значению асимметрии соответствует среднеквадратичное расстояние между концами молекулы 1700 А, а второму 2150 А. Следовательно, средний размер молекулы или агрегата при нагревании изменяется незначительно. В то же время средневесовой молекулярный вес изменяется почти в восемь раз. Такое кажущееся противоречие может быть объяснено только тем, что агрегаты и индивидуальные молекулы имеют близкие размеры, т. е. занимают приблизительно одинаковый объем. Следовательно, упаковка молекул в агрегатах должна быть весьма плотной. Это предположение подтверждается также исследованием зависимости приведенной вязкости от концентрации при различных температурах. Приведенная вязкость ПВХ в диоксане практически одинакова при 25 и 60 °С, в то время как такое повышение температуры приводит к уменьшению средневесового молекулярного веса почти в восемь раз. Это также может быть только при условии, что агрегаты молекул имеют такие же размеры, как и индивидуальные молекулярные клубки. Исследование деполяризации рассеянного света показало, что индивидуальные молекулы обладают большей анизотропией, чем агрегаты, что совместимо с предположением о близости их размеров. [c.246]

Сигмоидальная форма изотермических кривых указывает на автокаталитический характер процесса деструкции, и поэтому детальное изучение начальных стадий процесса деструкции представляет значительный интерес. Из результатов, приведенных в таблице, видно, что до некоторой потери веса (которая почти равна нулю после выдерживания при 450° в течение 24 час в атмосфере азота) продукт претерпевает структурирование. До образования геля наблюдается увеличение молекулярного веса и среднеквадратичного расстояния между концами цепи, измеренного методом светорассеяния. Однако относительное постоянство вязкости указывает на значительное возрастание полидисперсностн, превышающей [c.283]

Одним из методов характер истики поведения молекул полимеров в разбавленных растворах является изучение закоцомерностей рассеивания света этими растворами (явления светорассеяния). Измерение светорассеяяия монохроматического света под разнымг углами при разных концентрациях позволяет определить значение среднемассовой молекулярной массы, а также среднеквадратичную величину, характеризующую расстояние между концами цепи молекулы. [c.160]