Окисление сульфатом меди в пиридине

При действии сульфата меди в пиридине легко происходит окисление бензоинов в соответствующие бензилы. Бензоин превращается в бензил с выходом 96% (СОП, 1, 83). Этот тип окисления проходит с высоким выходом также при обработке бензоинов кипящим раствором нитрата аммония в ледяной уксусной кислоте. [c.195]

Азотсодержащие органические соединения разлагаются при нагревании с концентриро ванной серной кислотой, в присутствии катализатора селена и сульфатов меди и калия, с образованием сульфата аммония. К реакционной смеси добавляют избыток едкого натра, выделяющийся аммиак отгоняют с паром (см. рис. 66) и адсорбируют 2%-ной борной кислотой. Для определения количества аммиака аликвотную часть раствора титруют 0,01 я. соляной (или серной) кислотой в присутствии смешанного индикатора метилового красного и бромкрезолового зеленого. Метод ненадежен при анализе соединений, содержащих азот в окисленном виде, т. е. в виде —N02, —N0, —N = N— групп и т. п., а также гетероциклических азотсодержащих соединений, — таких, как пиридин. [c.557]

Органические азотистые соединения разрушают серной кислотой в присутствии катализатора сульфат селена и меди — сульфат калия с образованием сернокислого аммония. Затем добавляют избыток едкого натра и отгоняют аммиак с паром (см. рис. 66). Аммиак поглощают 2%-ной борной кислотой и титруют 0,01 н. соляной (или серной) кислотой в присутствии смеси двух индикаторов — метилового красного.и бромкрезолового зеленого. Этот метод неприменим для соединений, содержащих азот в окисленной форме, например в виде —ЫОг, —N0, —Ы=Н, и т. д., и для азотистых гетероциклов, таких, как пиридин. [c.163]

Сульфирование лейко- (или гидроксильных) форм кубовых красителей, особенно производных антрахинона, используемое для придания красителям растворимости в воде и, следовательно, для облегчения нанесения их на текстильное волокно, осуществляется в промышленности с 1924 г. во все возрастающем масштабе. Окисление полученных при этом органических производных сульфата натрия в кислой среде вновь превращает краситель на волокне в первоначальную кето-форму, прочно фиксирующуюся на волокне. Совмещенное восстановление и сульфирование красителя достигается нагреванием с металлами (медь, железо или цинк) и SOg—пиридином или комплексами с другими аминами. Реакция протекает по следующей схеме [c.336]

Впоследствии указанный метод с применением ацетата двухвалентной меди в пиридине был использован Эглинтоном и Голб-райтом [117, 165] для препаративных целей. В этих условиях производное одновалентной меди не осаждается, а образующаяся кислота связывается пиридином. Уэсткотт и Баксендейл нашли, что скорость первоначальной реакции пропорциональна концентрации R S СН и Си + и обратно пропорциональна [H+J, но суммарная скорость реакции определяется постоянной концентрацией Си+. Следовательно, длительность индукционного периода зависит от автокаталитических свойств Си+. Авторы пришли к выводу, что окислитель — это ион Си +, но как таковой он неэффективен в отсутствие Си+. Конечно, не исключено, что истинным катализатором может быть R s u или другой родственный ему комплекс. Следует отметить, что окисление сульфатом меди в водном растворе можно сойоставить с кажущимся аналогичным окислением в жидком аммиаке. Наст [173] [c.260]

Бензоин легко окисляется в соответствующий ы-дикетонбензил, смесью азотной и уксусной кислот или сульфатом меди в пиридине. При окислении бензоина бихроматом натрия в уксусной кислоте выход бензила ниже, так как часть вещества превращается в бензальдегид в результате расщепления связи между двумя окисленными атомами углерода, которые активированы "связанными с ними фенильными группами (2). Подобно этому пр1 окислении гидробензоина бихроматом или перманганатом также получается главным образом бензальдегид и лишь следы бензила (3) [c.203]

МЕДИ(П) СУЛЬФАТ, uS04-5H.0. Мол. вес 249,69. Окисление. М. с. в смеси пиридин — вода окисляет а-кетолы до а-дикетонов отработанный раствор можио регенерировать окислением воздухом [1]. [c.233]

При окислении иона двухвалентного марганца хлором или бромом в водном растворе в присутствии органического основания, например пиридина, получались активные осадки. Молекулярный кислород, взятый в качестве окисляющего агента, в присутствии слабых оснований оказался неэффективным. В случае крепких щелочей получались каталитически неактивные вещества вследствие загрязнения осадков. Однако аммиачная медь (И) осаждала гидрат двуокиси марганца вместе с различными количествами окиси меди (И). Эту смесь после аэрации в течение 18 час. освобождали промыванием от окрашенного в голубой цвет комплекса и после высушивания получали высокоактивный продукт. При действии комплекса гексаммина кобальта (П) на сульфат. марганца с последующей аэрацией раствора в течение нескольких дней получали ценный катализатор, состоящий из 47,5% СОаОз и 52,5% МпО,. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология