Полиметилен синтез

Высшие фракции нефти содержат би- и трициклические углеводороды, замеш енные одной или несколькими короткими цепями. Такая структура высших полиметиленов выводится из данных, полученных при помощи структурно-группового анализа, однако ни один полиметиленовый полициклический углеводород из нефти до сих пор 110 был выделен (исключая декалин и его ближайшие гомологи). Как уже указывалось, эти высшие полиметилены заключают главным образом пятичленные циклы. Не раз делались попытки подойти к решению вопроса путем синтеза высших полиметиленовых и ароматических углеводородов и сравнения их свойств с углеводородами, выделенными из нефти в виде очень узких фракций. Эта громадная работа не оказала существенного влияния на наши представления о строении высших масляных углеводородов, хотя она и была полезна для установления связи между техническими свойствами масел и их структурой. [c.96]

Средний молекулярный вес полиэтилена, получаемого поликонденсацией диазометана, достигает 3 300 ООО. Поскольку синтез полимера в данном случае является результатом соединения метиленовых групп, образующийся полимер часто называют пол и м е т и л е н о м. Полиметилен по составу и свойствам паиболее приближается к полиэтилену низкого давления, но отличается от него еще более высокой степенью кристалличности. [c.199]

Кинетика полимеризационного процесса накладывает ограничения на состав возможных продуктов синтеза. Так, со стопроцентной селективностью могут образовываться метан и наиболее тяжелые углеводороды (полиметилен или уах в английской литературе). Доля бензиновой фракции в продуктах синтеза не может превышать 48 %, а доля дизельной фракции — 30 %. [c.13]

Последнее обстоятельство оказалось чрезвычайно важным в практическом отношении, так как оно позволило превращать нацело все циклогексановые углеводороды нефтяных бензинов в ароматические и дало, таким образом, возможность судить о природе циклических полиметиленов (нафтенов) в той или иной нефти, поскольку выделить полученные из циклогексанов ароматические углеводороды и разобраться в их природе не составляло особого труда. До этого встречающиеся в нефти полиметилены с пяти- и шестичленными циклами были практически неразделимы, и не существовало никаких способов суждения об их относительном содержании в том или ином бензине. Кроме того, каталитическая дегидрогенизация нефтяных циклогексанов позволила получать из нефти чистые ароматические углеводороды, столь важные в качестве исходных материалов для синтеза красителей, взрывчатых веществ, медикаментов, пластмасс, синтетического каучука и т. д. [c.239]

Как мы видели выше, синтез полиметиленов из метановых угле-ввдородов термодинамически невозможен. Кроме того, очень вероятно, что первоначально образующиеся олефины не могут превращаться в полиметиленовые углеводороды еще и по кинетическим причинам, потому что скорость циклизации олефинов в полиметилены ниже скорости гидрирования в метановые углеводороды. Принципиально возможность образования полимети-леиовых углеводородов из олефинов не исключается. Имеется много указаний на то, что такие агенты, как серная, фосфорная кислоты, окись алюминия, флоридин и активные глины ускоряют процесс полимеризации простейших олефинов с частичным образованием полиметиленовых и даже ароматических углеводородов. Чистый этилен с хлористым алюминием дает полимерные масла с формулой С Н2п-1, где х равен 8—15. Деароматизированный продукт имеет состав, явно говорящий о том, что в нем содержится много высших полиметиленовых углеводородов. [c.99]

Регулярность структуры. Кристаллизоваться могут только такие полимеры, молекулы которых построены регулярно. Б гомополимерах может возникнуть нерегулярность за счет разного пространственного расположения заместителей. Поэтому к кристаллизации способны только стереорегулярные полимеры. Чем больше нарушений регулярности в полимере, тем меньше содержание его кристаллической части. В таких промышленных полимерах, как полистирол или полиметилметакрилат, заместители расположены нерегулярно, эти полимеры аморфны и не содержат кристаллической части. Поливинилхлорид содержит сильно полярные атомы хлора, которые взаимно отталкиваются и поэтому значительная часть макромолекул поливинилхлорида построена относительно регулярно даже при получении полимера методом эмульсионноГ полимеризации. Поэтому поливинилхлорид частично кристаллизуется. В полиэтилене нет заместителей, поэтому полиэтилен мог Оы быть идеально кристаллическим. Однако в условиях синтеза в макромолекулах его возникают разветвления, которые нарушают регулярность, и это приводит к снижению степени кpи тaJrличнo ти в тем большей степени, чем больше разветвлений. Так, полиэтилен, полученный путем разложения диазометапа (так называемый полиметилен), является полностью линейным. Степень кристалличности достигает в нем 95%. Полиэтилен высокой плотности, полученный на катализаторах Циглера — Натта, разветвлен в большей степе- [c.182]

Для синтеза б-формил-2,3-полиметилен-3,4-дигидрохиназолонов-4 изучена реакция формилирования XI по Вильсмейеру—Хааку. Формилирование ароматических и гетероциклических соединений протекает с замещением одного из атомов водорода ароматического кольца формильной группой [15, 16]. Имеются данные по формилированию боковой цепи конденсированных лактамов [17]. [c.73]

На рутении, который исключительно устойчив в широком интервале температур и давлений, отчетливо выявляется зависимость избирательности катализатора от условий процесса. При атмосферном давлении и температурах выше 200° С рутений является превосходным катализатором синтеза метана, а при высоких давлениях (порядка 1000 атм) и низких температурах в его присутствии образуется полиметилен. Другим примером изменения избирательности при изменении условий является изосинтез на окисноториевом катализаторе при низких температурах образуются спирты, с повышением температуры увеличивается выход изоолефинов, а затем изопарафинов, дальнейшее повышение температуры приводит к образованию нафтенов и ароматических соединений. [c.144]

Следует также упомянуть о получении полиметилена гидрогенизацией окиси углерода, которую осуществляют при 150 — 250° С и давлениях 1000—15000 атм в присутствии катализаторов (фосформолибдатов металлов I и VIII групп периодической системы). Полиметилен имел структуру, аналогичную полиэтилену мол. вес>20 000, т. пл. 128—130° С >8. Описано образование полиметилена из метанола по аналогии с синтезом Фи- [c.250]

Открытие и изучение циклических углеводородов продельного характера, так называемых полиметиленов или циклопарафинов, зарубежная химическая историография часто связывает с именами Бертело, Байера, Фрейнда, Перкина (младшего) и др. Но и здесь мы долншы подчеркнуть несправедливое замалчивание имен русских химиков, которым,несомненно, принадлежит честь открытия циклопарафИнов, их первого синтеза, установления их строепия и присутствия в нефтях, подробного изучения и выявления генетической связи циклонарафипов со смежными классами как циклических, так и жирных углеводородов. [c.110]

Диспропорционирование олефинов [32] на окиси молибдена и синтез полиметиленов из СО и на окислах типа MoOj можно объяснить подобным же образом. [c.59]

Полиэтилен и полиметилен состоят из кристаллической и аморфной фаз. Соотношение этих двух фаз зависит от метода синтеза. Наибольшее количество кристаллической фазы содержит полиметилен, так как макромолекулы его построены наиболее регулярно. Степень кристалличности полимера обычно определяют рентгенографическим методом, но вполне надежную характеристику степени кристалличности можно получить и сопоставлением плотностей различных полимеров. Теоретически вычисленная плотность полностью кристаллического полиэтилена при 20° С равна 1 ej Afi. Зависимоегь плотности полиэтилена от степени кристалличности представлена на рис. I. 12 (см. стр. 52). Чем больше плотность полимера отклоняется от теоретически вычисленной, тем меньше содержится в нем кристаллической фазы. Полностью аморфный полиэтилен имеет плотность, равную 0,860 г/сж1 Плотность полиметилена при 20° С равна 0,975 zj M . Содержание кристаллической фазы в полимере при этой температуре составляет около 85%. С повышением молекулярного веса полиметилена степень кристалличности возрастает и может достигнуть 90%. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология