Полиметиленовые углеводород

ПОЛИМЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ 17. Общее содержание в нефти [c.80]

По общему содержанию нафтены во многих нефтях преобладают над остальными классами углеводородов. В среднем в различных нефтях от 25 до 75% полиметиленовых углеводородов всех типов. Нафтены входят в состав всех нефтей и присутствуют во всех фракциях. Их содержание, как правило, растет по мере утяжеления фракций. Только в наиболее высококипящих масляных фракциях их количество уменьшается за счет увеличения ароматических структур. Особенно богаты нафтенами бакинские и эмбенские нефти (40—60%, считая на нефть, а в отдельных фракциях до 60—80%). Нефти восточных районов, наоборот, характеризуются значительно меньшим их содержанием. [c.26]

В среднем нефти содержат от 25 до 75% полиметиленовых углеводородов. Легкие метановые нефти содержат, примерно, втрое меньше этих углеводородов, чем нафтеновые нефти, где содержание их в некоторых случаях достигает 80% при сильно сокращенном количестве метановых углеводородов. [c.82]

Удельный вес полиметиленовых углеводородов зависит дл одноименных фракций от типа нефти. Легкие нефти содержат полиметиленовые углеводороды с более низким удельным весом. [c.82]

Для иллюстрации численных величин и характеристики рядов высших полиметиленовых углеводородов приводится табл. 28, составленная на основе исследования ГрозНИИ. [c.83]

Эта таблица показывает цикличность полиметиленовых углеводородов в зависимости от класса нефти, из которой эти углеводороды были выделены. Дробные показатели в формулах и ряд углеводородов выведены из элементарного состава и объясняются тем, что исследованные углеводороды могли представлять собой смеси углеводородов различной цикличности. [c.83]

Распределение полиметиленовых углеводородов по фракциям нефти в процентах показано в табл. 29. [c.83]

Хотя данные этой таблицы и не вполне точны, тем не менее порядок величин и их последовательность для каждой нефти сохраняют свое значение. Прежде всего следует отметить значительную равномерность содержания полиметиленовых углеводородов по всем фракциям, лишь небольшое повышение их в области самых высококипяш их фракций нефти, а также сходство в этом отношении всех типов нефтей исключение составляют только нефти Второго Баку. Это постоянство содержания полиметиленовых углеводородов объясняется тем, что, как правило, во всех нефтях содержание метановых углеводородов с повышением температуры отбора фракций падает быстро, содержание же ароматических — медленно возрастает. Поэтому, если рассматривать только три типовых компонента нефти, т. е. метановые, полиметиленовые и ароматические, содержание полиметиленовых [c.83]

Содержание полиметиленовых углеводородов в последовательных фракциях некоторых нефтей, вес. % [c.84]

Физические свойства полиметиленовых углеводородов [c.85]

По всем физическим свойствам полиметиленовые углеводороды близки к метановым удельные веса приблизительно являются средними между метановыми и ароматическими углеводородами, температуры плавления для всех низших членов лежат очень низко. Параметр рефракции для моноциклических и полицикли-ческих полиметиленов следуюш ий [c.85]

Главные физические свойства полиметиленовых углеводородов приведены в табл. 30. [c.86]

Многие химические свойства полиметиленовых углеводородов напоминают свойства метановых. [c.86]

Равновесное превращение шестичленного полиметиленового углеводорода циклогексана в пятичленный метилциклопентан [c.87]

При термическом разложении полиметиленовых углеводородов, при температурах порядка 600—650° происходит расщепление с раскрытием цикла и образованием в качестве устойчивых форм непредельных углеводородов. [c.88]

Содержание простейших полиметиленовых углеводородов в различных нефтях неодинаково, е[ метановые нефти вообще содержат мб ньше полиметиленовых углеводородов. Зато относительное содержание отдельных представителей нафтенов удивительно однообразно (табл. 31). [c.90]

Отмеченные эмпирические закономерности содержания отдельных гомологов и изомеров полиметиленовых углеводородов становятся вполне ясными, если обратиться к рассмотрению присущих им величин свободной энергии. [c.92]

Высшие полиметиленовые углеводороды в нефти [c.93]

Вопрос о строении высших полиметиленовых углеводородов, присутствующих в средних и масляных фракциях нефти, до сих пор решен только приблизительно. Применяя метод экстрагирования [c.93]

Ряд вопросов о типе высших полиметиленовых углеводородов еще не получил однозначного решения. Например, нет еще точных данных о том, преобладают ли в высших фракциях пяти- или шестичленные циклы. Не ясно также, как связаны между собой циклы через один или через два углеродных атома Представляет интерес и вопрос о длине и числе радикалов в молекулах высших полинафтенов. [c.94]

Согласно этим исследованиям оказывается, что в высших фракциях нефти могут присутствовать моноциклические полиметиленовые углеводороды с 28 атомами углерода в цепи. Конечно, это еще не значит, что все углеродные атомы находятся в одной цепи, этого и не может быть, так как подобный углеводород должен быть твердым и при исследовании попасть в парафин. Речь может идти только о нескольких цепях, например, о двух с 14 атомами углерода в каждой или о большем числе более коротких ценей. [c.95]

В нефти из Чехословакии обнаружен интересный полиметиленовый углеводород, адамантан, с температурой кипения около 268°, удельным весом 1,07 и показателем преломления 1,568. Углеводород представляет собой комбинацию двух циклогексановых ядер, связанных через три общих углеродных атома с мостиком из одной метиленовой группы. Строение его следующее [c.97]

В высших фракциях нефти могут присутствовать моноциклические полиметиленовые углеводороды с 28 атомами углерода в цепи (в нескольких цепях). При близких молекулярных массах и одинаковой температуре перегонки тяжелые нефти показывают более высокую цикличность циклоалканов, чем легкие. Исследованиями Россини в нефти Понка-Сити найдены сложные циклоалканы с боковыми алкановыми цепями. Преобладали углеводороды с двумя и тремя циклами [15.7 и 11,2% (масс.) в расчете на масляное сырье]. В экстрактах найдены различные гибридные углеводороды с двумя, тремя и до гяти циклов, из которых часть принадлежала к циклоалканам и часть — к сложному ароматическому ряду с различным числом радикалов. Данные о гибридных циклоалкано-аренах приведены з гл. 8. [c.134]

Для всех трех приведенных в табл. 33 групп циклопарафиновых углеводородов характерна тенденция к повышению содержания алифатических атомов углерода в молекуле с увеличением молекулярного веса. Попытки более детальной расшифровки строения этих циклонарафиновых углеводородов, включая и размеры полиметиле-новых колец их составляюш,их, основаны главным образом на использовании так называемых характеризующих факторов (( и/ ), найденных для индивидуальных полиметиленовых углеводородов с различным числом метиленовых групп в кольце и с различным содержанием колец в молекуле [56]. Высказанные авторами предположения правдоподобны, но их нельзя считать экспериментально доказанными. [c.197]

С Нгп — циклопарафины, моноциклические полиметиленовые углеводороды, нафтены, цикланы (алкилциклопентаны и алкилциклогексаны) СпН2п-2 — дициклопарафины, бициклические полиметиленовые углеводороды (пятичленные, шестичленные и смешанные) [c.20]

Нафтеновые углеводороды. В 1880-х гг. Марковников и Оглоб-лии показали наличие в бакинской нефти углеводородов циклического строения ряда СпНгп- Ими были открыты циклопентан, циклогексан, метилциклопентан и другие гомологи без расшифровки строения до С15 включительно. Эти полиметиленовые углеводороды, или циклопарафины, а по современной номенклатуре цикланы, и были Марковниковым названы нафтенами. В дальнейшем под нафтеновыми углеводородами стали понимать не только моноциклические, но и полициклические полиметиленовые углеводороды нефтяного происхождения. [c.26]

По мере усовершенствования методики анализа сведения о составе нефти непрерывно уточняются и вносятся значительные поправки в прежние представления. Так например, оказалось, что изометановые углеводороды распространены в нефтях гораздо больше, чем это предполагалось раньше, точно также значительно выросла роль так называемых гибридных углеводородов. Ранее они относились к классу ароматических, теперь же известно, что в ВЫС1ЫИХ фракциях нефти, частично и в средних фракциях, содержатся такие нолициклические углеводороды, в которых одно или два цикла ирогидрированы, т. е. они относятся к классу полиметиленовых углеводородов. Роль настоява их ароматических углеводородов, содержащих боковые метановые цепи, наоборот снижается. Гибридные нафтеново-ароматические углеводороды очень широко представлены во всех нефтях, особенно мало превращенных. Стало известным также, что значительная часть азотистых, сернистых и кислородных соединений в нефтяных дистиллятах имеет вторичное происхождение и образуется во время перегонки нефти из каких-то высокомолекулярных гетерогенных соединений. В связи с этим трудно рассчитывать и на первичный характер тех остатков от перегонки нефти, которые не перегоняются без явного разложения. [c.23]

Современные исследования группового состава нефти построены на последовательном удалении отдельных классов углеводородов. Ароматические вполне надежно могут быть выделены методами хроматографии, поело чего остается смесь нафтеновых и метановых углеводородов. Нормальные метановые углеводороды более или менее точно опредедяются при помощи карба-мидного метода, т. е. по образованию соединений включения. Оставшаяся смесь может содержать изометановые углеводороды и нафтеновые разных классов (моно- и нолициклические). Эту смесь можно разделить методом термодиффузии, но самая методика не вышла еще из рамок сложных и трудоемких специальных исследований. Исследование крайне затрудняется тем, что нам совершенно неизвестны типы полиметиленовых углеводородов и характеристики индивидуальных соединений этого класса, что лишает возможности воспользоваться методами графического анализа, а также в значительной степени и спектрографического. [c.24]

Предложенный В. В. Марковниковым термин нафтенов постепенно выходит из употребления, так как не характеризует цикла. Обычно этот термин удобен в тех случаях, когда речь идет вообще о классах углеводородов и когда вопрос о структуре ядра приобретает второстепенное значение, особенно в случае отсутствия данных об этой структуре. Так например, в групповом анализе нефти речь идет о нафтенах, в понятие о которых включаются и полинафтены, т. е, нолициклические полиметиленовые углеводороды, [c.80]

В органической химии вопрос об устойчивости полиметиленовых углеводородов хорошо разработан на основе представлений Байера и в настоящей книге пе рассматривается. Устойчивыми системами являются пентаметияеновые и гексаметиленовые угле-подороды, и они же представляют этот класс углеводородов в нефти. Поиски других цик.шческих систем до сих пор не увенчались успехом, хотя известно несколько работ, претендующих [c.80]

Распределение моно-, би- и трициклических углеводородов в нефти подчиняется известным законам. Монопафтены с длинной цепью углеродных атомов в боковой цепи термодинамически менее устойчивы, чем замещенные двумя или тремя более короткими цепями. В силу этого существует некоторый предел усложнения моноциклических полиметиленовых углеводородов. [c.81]

Рис. 12. Удсльиый вес высших полиметиленовых углеводородов иа различных нефтей.

Крепкая серная кислота практически не растворяет полиметиленовые углеводороды, но дымящаяся частично раскисляется за счет водородных атомов, и поэтому в продуктах реакции мол но найти ароматические сульфокислоты, причем замещающие жирные радикалы сгорают. Из диметилциклогексана получается, например, бензолсульфокислота. При обычной обработке нефтяных фракций серной кислотой для удаления ароматических углеводородов полиметиленовые практически не затрагиваются. [c.86]

Действие азотной кислоты на полиметилены изучено довольно хорошо, так как эта реакция много раз применялась для установления их строения. Первичные нитросоедипения образуются только при наличии метильной группы в боковой цепи, а так как нитруется она труднее, чем углеродные атомы вторичного характера, выход первичных нитросоедпнений невысок. Скорость нитрования третичного углеродного атома выше, чем для вторичного, а так как в полиметиленовом углеводороде содержится наряду с третичными атомами углерода много вторичных, обычно получаются вторичные и третичные нитросоединения. Одновременно 1щут реакции окисления с разрывом кольца и образованием двухосновных кислот. Из циклогексана получается этим методом адипи-новая кислота. Для получения двухосновных кислот удобнее пользоваться крепкой азотной кислотой (удельный вес 1,40—1,45) при 100°. При этом образовавшаяся адипиновая кислота частично [c.86]

Окисление воздухом показывает, что стойкость полиметиленовых циклов ниже, чем у ароматических, и еще понижается с увеличением молекулярного веса за счет заместителей. Продуктами окисления являются кислоты и оксикислоты. Дегидрогенизация полиметиленовых углеводородов легко протекает с платиновым или палладиевым катализаторами. Предложено также много катализаторов смешанного типа, работающих при температурах более высоких, чем в случае платины, в результате чего, кроме продуктов дегидрирования, получаются в небольшом количестве ароматические углеводороды, образовавшиеся вследствие дегидроциклизации. Смешанный платиново-железный катализатор снижает роль реакций дегидроциклизации. Дегидрирование позволяет количественно перевести шестичленные полиметиленовые углеводороды в ароматические, причем, пятичленные изомеры, а также гемзамещенные остаются незатронутыми. Платиновый катализатор имеет значение не только в аналитической химии, но применяется также в заводских процессах ароматизации средних нефтяных фракций, превращающихся при температуре около 400° в смесь легких углеводородов, содержащих большое количество ароматических. [c.87]

Шестичленное ядро полиметиленового углеводорода при новы-шепной температуре изомеризуется в замещенное пятичленное, что следует из соотношения свободной энергии. Эта изомеризация хороша изучена для системы циклогексан -Ь метилциклопентан, и установлены равновесные соотношения этих углеводородов при различных температурах. Изомеризация протекает при гораздо более низких температурах в присутствии алюмосиликатных катализаторов и распространяется не только на моноциклические полиметилены с 6 атомами углерода, но и на высшие бициклические полиметиленовые углеводороды. [c.87]

Термокатализ полиметиленовых углеводородов над алюмоси-ликатным катализатором при температурах до 300° прежде всего приводит к изомеризации шестичленных циклов в пятичленные, причем частично происходит отщепление боковых цепей, если они имелись в исходном углеводороде также при этом образуются небольшие количества ароматических углеводородов, скорее всего за счет дегидрогенизации. При более высоких температурах, характеризующих каталитический крекинг, полиметиленовые циклы разрушаются с образованием непредельных углеводородов с открытой цепью, превращающихся затем вследствие дипропор-ционирования водорода в метановые и ароматические углеводороды. [c.89]

Эванс, Хиббард и Поуэлл нашли, что в одном авиационном масле число групп СНа оказалось от 2 до 4, тогда как число групп СНг от 15 до 24. Из этого следует, что в каждой цепи могло находиться от 7 до 12 углеродных атомов, если же число цепей было 4 (по максимальному числу метилов), то эти цепи не должны быть в среднем длиннее 6 атомов углерода. Все эти соображения могут иметь значение в вопросе о происхождении парафина путем отщепления уже готовой длинной цепи от циклического углеводорода. Очевидно, этот способ образования парафина исключается. С другой стороны, распространение именно более коротких цепей в самых высококипящих полиметиленах и, наоборот, удлинение этих цепей в полиметиленах из нижекипящих фракций говорит о том, что, например, тетрациклические полиметилены могли бы дать начало трициклическим, а эти последние — бицик-лическим полиметиленам. Если бы этот процесс раскрытия последовательно одного цикла за другим происходил без отрыва радикалов, т. е. при сохранении молекулярного веса, переход от ряда СпН2 4 к ряду С Н2 должен был сопровождаться именно удлинением цепи при сохранении того же числа метильных групп, как это требуется в соответствии с только что указанными соображениями Эванса и Хиббарда. Во всяком случае в высшей степени интересно, что полиметиленовые углеводороды способны удерживать гораздо более длинные цепи, чем ароматические. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология