Жидкокристаллические гребнеобразные свойства

В гелях гребнеобразных полимеров и блок-сополимеров обычно образуются лиотропные жидкокристаллические структуры следующих типов нормальные, обращенные (гексагональные и кубические), ламелярные и складчатые [58]. Структура геля блок-сополимера при изменении его состава может меняться в пределах одной и той же морфологии, а при изменении соотношения блоков происходит переход от одной морфологии к другой (сфера — цилиндр — ламель). Термотропные жидкокристаллические полимеры, характеризующиеся самопроизвольно возникающей анизотропией физических свойств, образуются только при их нагревании или охлаждении. [c.31]

Особенности и специфика внутримолекулярной организации описанных гребнеобразных полимеров оказывают существенное влияние на формирование надмолекулярного жидкокристаллического состояния в их растворах. В этих системах свойства как концентрированных растворов, так и полимеров в массе определяются надмолекулярным порядком, образуемым боковыми цепями макромолекул. Это можно проиллюстрировать, например, анализируя электрооптические свойства при переходе от разбавленных растворов к концентрированным или при изучении эффекта Керра в условиях, близких к температурам расслоения раствора. [c.112]

Хотя синтез гребнеобразных полимеров с жидкокристаллическим порядком привлек значительное внимание недавно, имеется очень немного работ, в которых изучалась реология таких систем. Известно несколько работ, посвященных изучению конформации молекул таких полимеров в разбавленных растворах [50—52]. Платэ и Шибаев [53] изучали свойства течения полиакрилатов и полиметакрилатов, которые в твердом состоянии являются кристаллическими. Эти полимеры начинают течь при температуре ниже температуры плавления, и кривые течения имеют сильную аномалию, однако уверенности в том, что такое поведение связано с образованием некоторого типа мезоморфного состояния, не было. Виноградов и др. [54] привели некоторые реологические данные для расплавов полиалкилакрилата и полиалкилметакрилата с жидкокристаллическим порядком. Эти расплавы имели предел текучести. [c.268]

В последнее время изучение жидкокристаллического порядка в полимерах все в большей степени привлекает внимание многих исследователей. По-видимому, одна из основных причин этого явления кроется в возможности использования нематического состояния концентрированных растворов некоторых жесткоцепных полимеров для получения материалов с высокими механическими свойствами (гл. 4). Однако следует иметь в виду, что область проявления мезоморфных свойств в полимерных системах этим, хотя и важным, примером далеко не ограничивается. Так, в последние годы получило развитие другое направление — синтез и исследование полимеров на основе гибкоцепных гребнеобразных молекул с мезогенными боковыми группами (гл. 3). Несмотря на то что перспективы технического использования таких полимеров пока еще не вполне ясны, изучение их по ряду причин следует считать важным. Не менее широко известны работы по изучению морфологий блок-сополимеров, в концентрированных растворах и гелях которых наблюдаются структуры, аналогичные жидкокристаллическим (гл. 6). Заманчивой перспективой практического использования таких систем является возможность создания материалов, сочетающих свойства эластомеров и пластиков. [c.5]

Жидкокристаллическое состояние, характеризуемое сохранением упорядоченного состояния молекул выше температуры плавления (т. е. температуры разрушения трехмерной упорядоченности), может проявляться в полимерах не только за счет взаимной ориентации основных цепей макромолекул, но и в результате установления ориентационного порядка как боковых звеньев в полимерах гребнеобразного строения, так и одноименных блоков соседних макромолекул в блок-сополимерах. В настоящей главе надлежит рассмотреть некоторые практические примеры этих систем и сделать общие замечания об их структуре и свойствах. Заметим предварительно, что, несмотря на относительно ограниченное пока использование этих систем (это особенно касается гребнеобразных полимеров), теоретическое изучение их значительно продвинулось вперед, и поэтому во многих отношениях в эту область внесена существенная ясность. [c.204]

В качестве примера можно привести последние исследования Шибаева и др. [19] в области получения гребнеобразных полимеров, у которых боковые ответвления представляют собой холестериновые группы. Оказалось, что для проявления такими привесками жидкокристаллических свойств необходимо, чтобы они имели достаточную самостоятельность (лабильность). Это было достигнуто путем удаления их от основной цепи полимера на расстояние 5—11 метиленовых групп. Было обнаружено, что пленки из этих полимеров проявляют типичные свойства жидкокристаллических соединений, в частности обладают отчетливо выраженной оптической анизотропией. Эти исследования могут открыть новые возможности, поскольку сочетание в одном материале оптических свойств жидких кристаллов и механических свойств полимерного вещества (прочность, эластичность) представляет большой практический интерес. [c.214]

Жидкокристаллические (ЖК) полимеры — это высокомолекулярные соединения, обладающие мезоморфными свойствами. Выделяют два главных типа ЖК полимеров — линейные полимеры с мезогенными группами в основной цепи и ЖК полимеры с боковыми мезогенными группами (гребнеобразные ЖК полимеры). Совсем недавно появились другие виды ЖК полимеров—так называемые комбинированные ЖК полимеры [1, [c.9]

Синтез и свойства гребнеобразных жидкокристаллических полисилоксанов [c.143]

Гребнеобразные жидкокристаллические полимеры характеризуются высокой упорядоченностью мезогенных групп, отражающей их ЖК природу [29], и неоднородными движениями, отражающими их полимерные свойства [38]. Кроме того, молекулярный порядок постепенно понижается при переходе от мезогенных групп к основной цепи. Следовательно, при расчетах формы линии спектра необходимо учитывать распределение молекул по ориентациям, а также тип и корреляционные времена молекулярных движений. [c.299]

Значительное количество опубликованных работ относится к полимерам, в которых жидкокристаллический порядок проявляется в основном боковыми группами, тогда как упорядоченность основной цепи выражена слабее. Этим вопросам посвящена гл. 3. Исследования структуры гребнеобразных полимеров с увеличением длины алкильной боковой цепи показали, что взаимодействия боковых групп резко возрастают по мере удлинения алкильной цепи [98—101]. Таким образом, можно ожидать, что полимеры с жесткими и достаточно длинными боковыми группами будут проявлять жидкокристаллические свойства. [c.73]

Убедительным доказательством того, что наблюдаемое увеличение ориентационного порядка как в основной, так и в боковых цепях является следствием взаимодействия боковых групп, могут служить конформационные свойства гребнеобразных полимеров, макромолекулы которых, имея основную цепь обычных гибкоцепных полимеров, в боковых цепных радикалах содержат химические труппы, способствующие образованию жидкокристаллической фазы. Одним из ярких примеров полимеров такого типа могут служить полифенилметакриловые эфиры алкоксибензойных кислот (ПФЭАК), имеющие следующую структуру мономерного звена (т = 3, 6, 9, 16) [92] [c.102]

Обобщен теоретический и экспериментальный материал по структуре и свойствам гребнеобразных полимеров (линейных полимеров, содержащих боковые ответвления из длинных алифатических радикалов в каждом мономерном звене) — полиолефинов, полиалкилвиниловых эфиров и полиакрилатов. Рассматриваются также структура и свойства термотропных гелей на основе гребнеобразных полимеров, лиотропные жидкие кристаллы, пути и методы создания холестеринсодержащих жидкокристаллических полимеров и белковолипидных синтетических моделей биомембран. [c.280]