Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ацетальдегид, полимеризация линейная

    Реакция фенолов с другими альдегидами, например ацетальдегидом, масляным и бензойным альдегидами, в кислой среде приводит к образованию лишь линейных продуктов конденсации. Избыток альдегида не вызывает образования резитов. Исключением является фурфурол, который образует с фенолом резиты вследствие вторичной реакции полимеризации по двойным связям. [c.10]


    Изучение поглощения света в области, соответствующей поглощению карбонильных групп [84], привело к заключению, что цепная реакция фотоокисления начинается с поглощения света именно карбонильными группами, которые в линейных полимерах имеются всегда. Такие группы могут появиться в молекуле полимера уже в процессе полимеризации в присутствии кислорода. При поглощении света карбонильной группой альдегидов или кетонов (длины волн короче 3300 А) происходит распад последних на макрорадикалы. При исследовании фотолиза полиэтилена [85] в газовой фазе были обнаружены окись углерода, вода, ацетальдегид и ацетон, в полимере — винильные группы. [c.122]

    Оценка энергии активации катионной полимеризации по предполагаемому значению теплоты полимеризации (4,2 ккал/моль) и по величине энергии активации катионной деполимеризации (2,4 ккал/моль) дает отрицательное значение. Предположение о том, что образование линейных полимеров на 2—3 ккал/моль меиее экзотермично, чем образование циклических полимеров, приводит к еще более низкой предельной температуре (от —160 до —220°), что противоречит опытным данным. Хотя в теплоту полимеризации надо внести поправку на разность теплот растворения полимера в ацетальдегиде и этилацетате, установлено, что каждая из этих теплот меньше 1 ккал на 1 моль ацетальдегида и поэтому их разность еще меньше. Для выяснения этого противоречия требуются исследования кинетики образования линейных полимеров и термохимические измерения. [c.395]

    В условиях кислотного катализа низшие альдегиды присоединяются друг к другу, давая циклические ацетали, чаще всего тримеры [575]. Циклический тример формальдегида называется триоксан, а ацетальдегида—паральдегид. В определенных условиях удается получить тетрамеры [576] или димеры. Полимеризация альдегидов может давать и линейные молекулы, по при этом необходимо присутствие небольших количеств воды для образования полуацетальных групп на концах цепи. Линейный полимер, полученный из формальдегида, называется пара-формальдегидом. Так как тримеры и полимеры альдегидов представляют собой ацетали, они устойчивы к щелочам, но гидролизуются под действием кислот. Поскольку формальдегид и ацетальдегид имеют низкие температуры кипения, часто удобно использовать их в виде тримеров и полимеров. [c.418]

    В это же время Летор сделал весьма интересное наблюдение, что ацетальдегид может нолимеризоваться с образованием линейных макромолекул значительной длины, если твердые частицы его суспендированы в жидкой фазе, вследствие чего молекулы мономера в самом верхнем слое кристаллической решетки, с одной стороны, ун е относительно подвижны, но, с другой стороны, еще обладают определенньш пространственным расположением. В совершенно жидкой фазе, так же как и в совершенно "твердой фазе, полимеризации не происходит. Летор обнаружил также, что полученный в таких условиях иолиацетальдегид имеет пространственно регулярное расположение метильных. групп но отношению к основной цепи, так как в растянутом состоянии он дает рентгенограмму тина волокна. [c.13]


    Полимеризация значительно ускоряется, если молекулы мономера располагаются в некотором фиксированном положении прежде, чем они химически соединяются друг с другом с образованием макромолекулы. Например, ацетальдегид может полимеризоваться, образуя линейные макромолекулы значительной длины, если твердые его частицы суспендированы в жидкой фазе, вследствие чего мо.лекулы мономера в своем верхнем слое кристаллической решетки, с одной стороны, уже относительно подвижны, но, с другой стороны, еще обладают определенным пространственным расположением. Полученный в таких условиях поляацетальдегид имеет пространственно регулярное расноложенпе метильных групп по отношению к основной цени (в растянутом состоянии он дает рентгенограмму типа волокна). [c.335]

    В равновесной смеси появляется тетрамер, а при 0° смесь содержит 5,6% ацетальдегида, 91% тримера и 3,2% тетрамера [53, 54]. Полимеризация ацетальдегида с образованием линейного полимера не протекает при температуре выше предельной (—60°) такая низкая предельная температура, по-видимому, связана со стерическим взаимодействием метильных боковых групп в полимере, которые влияют как на АЯ, так и на [26, 55]. Деполимеризация полиацетальдегида протекает медленно в обычных условиях [56], однако в закрытой системе в растворе в ацеталь-дегиде или четыреххлористом углероде она значительно ускоряется. Циклический димер ХХУИ легко деполимеризуется до мономера, что, несомненно, связано с потерей напряженности цикла [57]. [c.114]

    Ацетальдегид можно превратить в эластичный аморфный полимер на поверхности окиси алюминия при —65°, а также в присутствии слабых кислот во время замораживания мономера при —123°, в растворе и при высоком давлении. Все эти реакции вследствие необходимости кислотного катализа в них для инициирования или роста цепи обычно рассматривают как катионную полимеризацию. Продукты всех четырех типов реакции имеют линейную структуру полиоксиэтилидена [49]. Они будут обсуждены в этой главе. [c.391]

    Сообщалось, что теплота образования паральдегида из чистого альдегида в равновесной смеси составляет 4,2 ккал на 1 моль ацетальдегида 156], что можно принять как приближение к теплоте полимеризации в линейный полимер. Предполагая, что изменение энтропии при образовании линейного полимера находится в пределах 20—25 э. ед. (несколько меньше, чем для полноксиметилена, вследствие возрастания пространственной [c.394]


Смотреть страницы где упоминается термин Ацетальдегид, полимеризация линейная: [c.484]    [c.281]    [c.47]    [c.281]   
Катионная полимеризация (1966) -- [ c.391 , c.396 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ацетальдегид



© 2025 chem21.info Реклама на сайте