Вторичные гликозиды

Некоторые из нежелательных соединений синтезируются в процессе метаболических превращений, свойственных животным и растениям. Другие, наоборот, появляются в ходе вторичных метаболических процессов, свойственных растительному царству и приводящих к биосинтезу таких молекул, как полифенолы, алкалоиды или разного рода замещенные углероды и глико-лизированные скелеты, которые были объединены под общим названием гликозиды . Кроме того, в каждой группе и в за- [c.332]

В течение последних трех десятилетий удалось массовое размножение культивируемых растений с уникальными характеристиками, а выращивание растительных клеток стало основой для получения многих природных веществ, образуемых ра чными растениями в качестве продуктов вторичного обмена (гликозиды, алкалоиды и другие вещества). [c.491]

При реакции конденсации отщепляется вода и, казалось, можно бы думать об образовании ее из полуацетального гидроксила сахара (как при синтезе О-гликозидов, стр. 124) и водорода аммиака, первичного или вторичного амина. Однако, если при образовании О-гликозидов необходимы кислые катализаторы, конденсация сахара с аммиаком (аминами) может очень интенсивно протекать и без катализаторов (хотя они и могут увеличивать выход). Это приводит большинство исследователей к предположению, что при образовании N-гли-козидов с аминами взаимодействует открытая форма сахара. [c.109]

Мри выделении сердечных гликозидов используются органиче- Ш растворители (этиловый, метиловый спирты), которые не вызы- (г гидролиза сердечных гликозидов, а если нужно получать не lin иные, а вторичные гликозиды, то заранее проводят ( крмента-йный гидролиз. [c.31]

Кордигит, таблетки, содержащие 0,0008 г высокоочищенной суммы вторичных гликозидов наперстянки красной. [c.24]

Циклические формы углеводов называются еще полуацетальными. Все углеводы, имеющие в одной из таутомерных форм альдегидную группу, легко окисляются [АвзО, СиСОН) ] и потому часто используются в качестве восстановителей. Одна из важнейших реакций моносахаридов — образование гликозидов в результате взаимодействия полу-ацетального или гликозидного гидроксила (в формулах подчеркнут) с оксипроизводными (спиртами, фенолами) и первичнь1ми или вторичными аминами с выделением воды, например [c.79]

Т.к. О-гликозиды образуются при взаимодействии спиртов любой природы с циклической формой моносахарида, а последний сам по себе содержит вполне достаточное количество различных по состоянию гидроксильных функций (первичные, вторичные, полуацетальные), то вполне естественно, что Природа использовала возможность образования новых структур, новых связей и новых возможностей путем взаимодействий молекул моносахаридов между собой по схеме О-гли-козидирования, без привлечения [c.54]

Хотя хорошо известно, что первичноспиртовая группа тоаилируется (и мезилируется) быстрее вторичной и в ряде случаев это может быть использовано, однако эта разница не всегда достаточна для того, чтобы можно было во всех.случаях достигнуть избирательного тозилирования. Для введения тозильной группы в нужное место моносахарида последний должен быть поэтому подходящим образом защищен. При проведении реакции с моносахаридом, имеющим свободный гликозидный гидроксил, последний замещается на галоид, поэтому обычно в реакцию вводят гликозиды или иные производные с защищенным гликозидным гидроксилом. [c.74]

Азотистые производные моносахар идов являются теми первичными ирпича.ми, из которых строятся далее более сложные, иногда псклю чительно сложные полимеры. Все азотистые производные моносахаридов являются соединениями, в которых первичная, вторичная, третичная аминогруппа нлн ее производное занимает место того или иного гидроксила в обычном моносахариде. Если аминогруппа занимает место одной из спиртовых гидроксильных групп моносахарида, то такие соединения называются аминосахарамн. В отличие от этого азотистые производные, полученные замепхением гликозидного гидроксила на аминогруппу или замещенную аминогруппу, называют обычно глико-зиламинами или К-гликозидами. Поскольку методы получения и свойства этих обоих классов соединений в значительной мере отличаются друг от друга, их целесообразно рассматривать отдельно. [c.124]

Резким отличием N-гликозидов от О-гликозидов является их способность к мутаротации. Это свойство, очевидно, нельзя объяснить тауто-мерным переходом через открытую анильную форму, т. е. равновесием (XXXIV) (XXXV), так как такая мутаротация характерна и для Ы-гли-козидов вторичных аминов, которые не содержат атома водорода у азота [c.134]

К он фигурация г л и к о з и д, н о г о центра. Наиболее сложным вопросом структурной химии нуклеозидов является выяснение конфигурации гликозидного центра. Как и любой Н-гликозид, нуклеозиды могут иметь одну из двух возможных конфигураций у гликозидного атома и относиться к а или 3-ряду. Возможность, что их строение соответствует структуре анила открытой альдегидной формы сахара, в данном случае 1 сключается, поскольку, как указывалось выше, во всех природных нуклеозидах связь гетероциклического ядра с мо осахаридом осуществляется через атом а.зота, стоящий в цикле другими словами, все нуклеозиды являются Ы-гликозидами вторичных аминов, для которых структуры типа шиффовых оснований невозможны. [c.195]

НС1 выделение а-гликозида фракционной кристаллизацией Селективное блокирование гидроксигрупп ацилированием бензоил-хлоридом Окисление вторичного спирта в кетон хлорохроматом пиридиния (ХХП) [c.642]

Повсеместно распространенный углевод глюкоза, как уже отмечалось, может являться косвенным источником всех первичных и, следовательно, всех вторичных метаболитов. Глюкоза служит и прямым предшественником различных веществ, например многочисленных глюкозидов, а после некоторых модификаций и необычных гликозидов, которые часто встречаются в антибиотиках, продуцируемых стрептомицетами, например в эритромицине (40) [48[ (см. схему 15 поликетиды на основе пропионата). Установлено, что глюкоза выполняет функции прямого предшественника метаболита Aspergillus spp., койевой кислоты (30), образующейся, очевидно, без разрыва углерод-углеродных связей глюкозы. Глюкоза может также непосредственно использоваться в биосинтезе некоторых олигосахаридов, например антибиотиков стрептомицина (31) [48] и неомицина [35] в этих случаях для ее превращения в остаток стрептозы с разветвленной цепью необходима перегруппировка первоначального углеродного скелета. [c.358]

Из растений семейств лилейных, пасленовых, самшитовых получены алкалоиды, имеющие в своей структуре стероидный скелет. Аминогруппа в них может быть первичной, вторичной, или, как в со-ланидине (XXXIV), третичной. Некоторые стероидные алкалоиды содержатся в растениях в виде гликозидов. [c.25]

В гликозиде (III) из пяти вторичных ОН-групп, способных ацети-лироваться уксусным ангидридом, три являются аксиальными и входяИ в звенья дигитоксозы при С-З, С-З и С-З . ОН-группа при С-4 " - экваториальная, а при С-16 - псевдоэкваториальная. [c.290]

Аномеризация ацетатов О-гликозидов в указанных условиях не является общей реакцией для всех гликозидов. Способность гликозида к аномеризации определяется природой агликона и другими факторами, которые до настоящего времени не выяснены. Так, ацетаты алкилгликозидов способны к аномеризации, тогда как фенилглюкозиды в этих условиях не изменяются Гликозидные связи в дисахаридах, соединяющие гликозильный остаток с первичной гидроксильной группой, способны к аномеризации, а изомерные соединения с гликозидными связями, образованными вторичными спиртовыми гидроксилами, в эту реакцию не вступают. [c.211]

Классификация и номенклатура. Аминосахарами называются моносахариды, в которых одна или несколько спиртовых гидроксильных групп заменены на первичную, вторичную или третичную аминогруппы. Производные моносахаридов, которые содержат аминогруппу, связанную с гликозидным углеродным атомом, называются гликозиламинами или М-гликозидами (см. гл. 6). [c.268]

Катализируемое кислотой гликозн-яирование при помоши МеОН/ H l выделение а-гликозида фракционной кристаллизацией Селективное блокирование гидроксигрупп ацилированием бснзоил-хлоридом Окисление вторичного спирта в кетон хлорохроматом пиридиння (ХХП) [c.642]

Многие продукты вторичного обмена культур клеток были получены в промышленных или лабораторных условиях. Например, сердечные гликозиды — из культуры ткани наперстянки, стероиды — из диаскореи дельтовидной, алкалоиды — из культуры ткани мака, а также из раувольфии змеиной и т. д., всего более ста веществ, имеющих существенное значение для промышленности и медицины. Основными проблемами, осложняющими получение целевых продуктов из культуры растительных клеток, являются создание генетически стабильных штаммов и вьщеление метаболитов из млечников или вакуолей, где они обычно накапливаются. [c.498]

Фенолокислоты в растениях находятся либо в свободном виде, либо входят в состав более сложных вторичных метаболитов. Функции свободных кислот многообразны, но еще плохо поняты. Интересными примерами функционального значения связанных фенолокислот служат факторы движения листьев. О них уже говорилось в разд. 1.10 в связи с хелидоновой кислотой 1.277. Вещества с аналогичной функцией регуляции осмотического давления в листьях (тургора) имеются и среди гликозидов фенолокислот. Их называют тургоринами. Два примера химического строения тургоринов иллюстрируются формулами 3.18 и 3,19. [c.295]

Основные научные работы посвящены изучению строения вторичных метаболитов растений, главным образом терпеноидов, стероидов и алкалоидов. Открыл и описал новый класс нндольных алкалоидов—1,4-замещенных Р-карболина. Показал, что существует зависимость между строением стероидных гликозидов и их противоопухолевой активностью. [c.283]

Принципы выращивания бактерий, дрожжей и других грибов все шире используются и при культивировании животных и растительных клеток. Разработаны методы вырапщвания растительных клеток на синтетических средах в ферментерах емкостью в тысячи литров. В таких условиях растительные клетки образуют ферменты и вторичные метаболиты в концентрациях, которые могут быть на 1-2 порядка выше, чем в интактных клетках. Неожиданным оказалось то, что в подобных культурах могут накапливаться и такие вещества, которые растение синтезирует лишь в малых количествах или же не синтезирует вовсе. Ве-рбятно, со временем можно будет получать алкалоиды, гликозиды, стероиды, органические кислоты и другие вторичные метаболиты с помошью растительных клеток. [c.345]

Образование гликозидов с участием одного гидроксила сахара хорошо объясняется существованием циклических фор.м. Действительно, если у альдегидной формы глюкозы все гидроксилы являются одинаковыми спиртовыми гидроксилами (первичными или вторичными), то у циклических форм есть один гидроксил, резко отличающийся от других. Это гидроксил, образовавшийся из альдегидной или кетонной группы, носящий название полуацетального, или гликозидного, гидроксила. [c.219]

Кроме чистых полисахаридов, или гомополисахаридов, в растениях обнаружено большое число разнообразных гликозидов, агликоном которых обычпо служит какое-либо вторичное вещество, например спирт, фенол, стерин или нитрил. В большинстве случаев углеводный компонент представлен моносахаридом но это может быть и олигосахарид, содержащий до пяти сахаров. Именно за счет таких олпгосахаридов создается весьма большое разнообразие необычных комбинаций из редких и обычных моносахаридов, иногда соединенных редко встречающимися связями. [c.129]

Систематическая оценка видов растений, на которых питаются гусеницы некоторых подгрупп бабочек, неизбежно приводит к заключению что продукты вторичного метаболизма растений играют ведущую роль в определении способов утилизации. Это, по-видимому, можно отнести не только к бабочкам, но и ко всем группам фитофагов [травоядных организмов], а также к животным, паразитирующим на растениях. Исходя из этого, легко объяснить неравномерное распределение среди растений таких химических веществ неизвестного физиологического назначения, как алкалоиды, хиноны, эфирные масла (включая терпеноиды), гликозиды (включая цианогенцые вещества и сапонины), флаво-ноиды и даже рафиды (игловидные кристаллы щавелевокислого кальция) . [c.68]

Большой интерес представляет выяснение вопроса о том, какие из гидроксильных групп реагируют с амминкупрум(П)гидрокси-дом. По-видимому, в первую очередь реагируют не первичные, а вторичные гидроксильные группы у Сг и Сз, а-расположение которых обеспечивает возможность образования комплекса с ионом двухвалентной меди. Этот вывод основан на данных систематических исследований реакции взаимодействия гликозидов и их производных с амминкупрум(П)гидроксидом, проведенных Ривзом . Согласно этим данным, образование медноаммиачного комплекса происходит только при наличии в молекуле ос-гликолевой группи- [c.146]

Гликозиды называют вторичными, если они являются продуктом гидролиза других гликозидов например, пруназин. [c.200]

Для изучения взаимодействия активных красителей с углеводами, независимо от специфических условий реакции красителя с волокном, разные авторы [47—50] провели ряд экспериментов на моделях целлюлозы, т. е. с растворимыми полиатомными спир-тами, сахарами и крахмалом. Чаще всего в качестве модельных соединений применяют сорбит, маннит и гликозиды, у которых соотношение первичных и вторичных ОН-групп такое же, как в целлюлозе. D-глюкоза и целлобиоза содержат по одной дополнительной глюкозидной гидроксильной группе, которая у целлюлозы отсутствует или имеется в весьма незначительном количестве в концевой группе. Поэтому BayijrapTe [51] избрал в качестве моделей а-метилглюкозид, содержащий только одну первичную и три вторичные ОН-группы, и а-метил-О-изорамнозид, у которого в положении 6 нет ОН-группы. При проведении этих исследований он использовал также глюконовую и сахарную кислоты. Продукты реакции хлортриазиновых и акриламидных красителей со всеми модельными сахаридами подвергались хроматографическому анализу, результаты которого показали, что и первичные и вторичные гидроксильные группы углеводов способны вступать в реакцию с активными красителями. Единственным соединением, не всту--яившим в реакцию с красителем, оказалась сахарная кислота (см. также [52]). На основании этих данных было сделано заключение, что с вторичными гидроксильными группами реакция не проходит [46]. Инертность альгинатов натрия по отношению к активным красителям имеет большое практическое значение, так как благодаря этому их можно применять в качестве загустителей в процессах печатания и для крашения на плюсовках. Инертность альгинатов объясняют тем, что отрицательный заряд карбоксильного аниона препятствует адсорбции анионов красителя 53 [c.248]

Обозначенная звездочкой вторичная гидроксильная группа является местом присоединения сахарного компонента. К первой группе принадлежат гликозиды дигиталиса, строфанта и олеандра они дают реакцию Легаля и пробу Бальже. Ко второй группе принадлежат гликозиды морского лука, не дающие приведенных выше реакций. [c.440]

Роль культуры изолированных клеток и тканей в биотехнологии следует рассматривать в трех направлениях. Первое связано со способностью изолированных растительных клеток продуцировать ценные для медицины, парфюмерии, косметики и других отраслей промышленности вещества вторичного синтеза алкалоиды, стероиды, гликозиды, гормоны, эфирные масла и др. Как правило, вторичные вещества получают из каллусной ткани, выращенной на твердой (агаризованной) или жидкой (суспензионная культура) питательной среде. На основе клеточных технологий получают такие медицинские препараты, как диосгенин из клеток диоскореи, аймолин из клеток раувольфии змеиной, тонизирующие вещества из клеток женьшеня, используемые в медицине и парфюмерии. Продуктивность культивируемых клеток в результате клеточной селекции может значительно превышать продуктивность целых растений. Преимуществом такого способа получения веществ вторичного синтеза является также возможность использовать для этой цели растения, не произрастающие в наших природных условиях, и получать продукцию круглый год. [c.77]

Вопрос о механизме действия сердечных гликозидов все еще не решен. Все они, по-видимому, действуют одинаково, различаясь лишь по эффективности при приеме внутрь, а также по длительности действия и активности. Согласно наиболее широко принятой в настоящее время теории, сердечные гликозиды подавляют или замедляют активный транспорт ионов калия и натрия через клеточные мембраны, в том числе мембраны клеток сердца, путем ингибирования мембранной АТФазы. Это приводит к накоплению натрия в клетках и потере калия, а также (вторичный эффект) к росту внутриклеточной концентрации свободных ионов кальция, что сопровождается повышением сократимости миофибрилл. Эта теория находит подтверждение в результатах клинических наблюдений так, наиболее частой причиной непереносимости препаратов наперстянки служит диурез, приводящий к гипо-калиемии. Гиперкальциемия часто усугубляет токсические реакции на препараты наперстянки, так как кальций- потенцирует их гипокалиемическое действие. Лучшим способом борьбы с аритмиями, возникающими при приеме сердечных гликозидов (если главное нарушение — самопроизвольные разряды в клетках сердечной мышцы), служит введение солей калия. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология