Гидрохиноны как ингибиторы автоокисления

Результаты, приведенные на фиг. 12 и 13, показывают, что испытанные вещества, известные как ингибиторы автоокисления органических соединений (а-нафтол, гидрохинон и фенил-п-аминофенол), добавленные в количестве [c.135]

Скорости автоокисления можно очень сильно уменьшить, вводя ингибиторы те из них, которые эффективны при полимеризации, т. е. гидрохинонЫ фенолы и амины, обычно оказываются активными и в реакции автоокисления. Эти ингибиторы могут реагировать с радикалами К, либо присоединяя их, либо участвуя в реакции передачи атома водорода, или же с гидроперекисями с образе-ванием молекулярных продуктов, предотвращая таким образом ускорение реакции. Эффективность ингибитора сильно меняется в зависимости от строения цепных центров. Так, гидрохинон является хорошим ингибитором окисления бензальдегида или сульфита натрия и плохим — при окислении масел. Семенов [28] указал на некоторые условия, которые приводят к большим ингибирующим эффектам [c.453]

Результаты спектральных исследований полностью согласуются с результатами химических анализов. Спектр фурфурола, стабилизированного гидрохиноном до начала реакции, практически не меняется в ходе окисления. В спектре же нестабилизированного образца, полученном после шестичасового окисления, заметны значительные изменения, главным образом, в области гидроксильных и карбонильных колебаний. При введении ингибитора в ходе реакции изменения в поглощении менее значительны. Подобное действие ингибиторов на кинетику окисления позволяет подтвердить сделанный ранее вывод о радикальном механизме реакции автоокисления фурфурола [5], так как одной из основных особенностей реакций такого типа является возможность их замедления при введении в систему ингибиторов. [c.245]

Было интересным выяснить, что происходит с ингибитором, введенным до начала реакции, в индукционный период, т. е. до появления первых следов перекисей в реакционной среде. Для выяснения этого вопроса было проведено автоокисление этилбензола при 50° в присутствии 0,7% гидрохинона. При этих условиях аналитически определимое количество перекисей появляется лишь после 20-часового пропускания кислорода. Было обнаружено, что за это время взятый гидрохинон полностью превратился в хинон, который, по-видимому, не является в данных условиях ингибитором автоокислепия этилбензола. В данном случае хинон мог образоваться за счет окисления гидрохинона кислородом. Однако специальным опытом было показано, что нри окислении гидрохинона в сравнимых условиях, но в бензольном растворе, лишь 0,2% взятого гидрохинона превращается в хинон за 50 час. При более высоких температурах [c.96]

Следовательно, превращение гидрохинона в хинон в индукционный период автоокисления связано с его взаимодействием со свободными радикалами и перекисями, концентрация которых еще мала. Вследствие этого затормаживается накопление перекисей в реакционной среде цепным путем. Необходимо указать, что приведенные закономерности справедливы лишь к случаю некатализированного автоокислепия, когда сам ингибитор более стоек к окислению, чем окисляемое соединение. [c.98]

Акролеин легко полимеризуется иногда даже прп его получении, давая аморфный высокомолекулярный полимер, который еще не нашел технического применения. Эта реакция является, вероятно, винильной, а не альдегидной полимеризацией, так как она инициируется светом, кислородом и перекисями, ингибируется следами гидрохинона и т. д. В присутствии ингибиторов мономерный альдегид можно сохранять долгое время. В процессе исследования этой реакции полимеризации были открыты антиокислители , или ингибиторы автоокисления и полимеризации (Муре и Дюффресс, 1922 г.) [c.694]

Однако в действительности более мощные ингибиторы, такие как гальвиноксил 97а, ингибируют автоокисление триалкилборанов. Кроме того, тот факт, что оптически активные органобораны рацемизуются в процессе автоокисления (сравни следующую главу, с. 134), также указывает, что радикальный механизм бо гее вероятен, чем молекулярный. Тот факт, что автоокисление триалкилборанов не ингибируется гидрохиноном, можно связать (с учетом других данных) с реакционной способностью. радикала 98. Так как эт эт радикал с трудом отрывает водород от алканов, то соответствующий гидрохинон должен быть хорошим ингибитором автоокисления алканов. Однако радикал 98 обладает реакционной способностью, достаточной для замещения алкильного радикала в молекуле триалкилборана [реакция (153)]. Этот процесс снова приведет к цепной реакции и, следовательно, производные гидрохинона не будут действовать в качестве ингибиторов автоокисленйя триалкилборанов, [c.101]

В отличие от стирола а-метилстирол не склонен к самопроиз- / вольной полимеризации даже при 160—170 °С, однако он чрезвычайно легко окисляется кислородом воздуха в процессе хранения и даже ректификации (вследствие подсосов в систему) и сополи-меризуется со стиролом и винилтолуолами, всегда содержащимися в дегидрогенизате. Поэтому применяемые ингибиторы должны одновременно подавлять полимеризацию и автоокисление. По аналогии с производством стирола в промышленности длительное время применялись лишь такие ингибиторы, как сера и гидрохинон, - совершенно не предотвращающие превращение а-метилстирола в перекисные и карбонильные соединения, концентрация которых в готовом продукте нередко достигала 0,5—1%. Это сводило на нет все усилия по получению мономера высокой степени чистоты (99,5—99,8% основного вещества) за счет улучшения отделения А легкокипящих (стирол, пропилбензолы) и высококипящих (бутил- И бензолы, р-метилстирол) углеводородов. Наличие ацетофенона и У перекисей особенно нежелательно при анионной сополимеризации а-метилстирола, так как указанные соединения разрушают катализаторы. [c.737]

Применялся продажный 2-этилгексаналь, которьп с целью очистки подвергали фракционной перегопке его г. кип. 163— 163,2°/760 мм. 1,4133. Другие альдегиды удобно получать восстановлением по Розен.мундуЕсли альдегид имеет тенденцию к автоокислению, к раствору альдегида и бромзамещенного эфира прибавляют в качестве ингибитора 0,5—1,0 гидрохинона. [c.41]

Аргументы, основанные на ингибировании реакций, следует применять- с осторожностью, так как. ингибиторы одной реакции могут служить промоторами или инициаторами для других реакций. Например, оксид азота ингибирует пиролиз алканов, но вызывает пиролиз ацетальдегида. В качестве примера ошибочного вывода, полученного из результатов экспериментов по ингибированию, приведем автоокисление триалкилборанов. Было найдено, что этот процесс не ингибируется производными гидрохинона. На этом основании было Bj Kasano предположение, что автоокисление боранов имеет молекулярный механизм (149), но не является цепйым процессом [реакции (150) и (151)1, аналогично автоокислению углеводородов [реакции (134) и (135)]. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология