Гидрохинон из фенола

Скорости автоокисления можно очень сильно уменьшить, вводя ингибиторы те из них, которые эффективны при полимеризации, т. е. гидрохинонЫ фенолы и амины, обычно оказываются активными и в реакции автоокисления. Эти ингибиторы могут реагировать с радикалами К, либо присоединяя их, либо участвуя в реакции передачи атома водорода, или же с гидроперекисями с образе-ванием молекулярных продуктов, предотвращая таким образом ускорение реакции. Эффективность ингибитора сильно меняется в зависимости от строения цепных центров. Так, гидрохинон является хорошим ингибитором окисления бензальдегида или сульфита натрия и плохим — при окислении масел. Семенов [28] указал на некоторые условия, которые приводят к большим ингибирующим эффектам [c.453]

Сшитые полимеры, например приведенные в табл. 28, темно-коричневые гранулированные вещества. При синтезе по одному из методов смесь реагирует в щелочном растворе при 100° С, а затем после желатинизации за 1 ч смола затвердевает при ПО—150° С в других случаях, например при получении гидрофильной смолы, когда фенол заменяли фенолсульфокислотой, были использованы более низкие температуры 60° С в течение 2 ч для конденсации и 70—80° С — для отверждения. Было замечено, что окислительновосстановительная емкость обычно возрастает с увеличением доли формальдегида и что емкость уменьшается при более длительном нагревании или более высоких температурах. Смолы могли быть деструктированы обработкой сильными окисляющими агентами, а в некоторых случаях, например пирогаллоловая смола, — слабыми окислителями. Химическая стабильность смол на. основе гидрохинона, фенола и формальдегида понижается с увеличением содержания фенола, при этом свободный фенол отсутствует содержание формальдегида, по-видимому, мало влияет на стабильность. При повторной циклизации правильно приготовленные смолы имели воспроизводимые окислительно-восстановительные емкости. [c.208]

Толуол (I) Этилбензол (II) Кумол (III) Бензойная кислота (IV), хинон (V), малеиновый ангидрид (VI) [гидрохинон, фенол, формальдегид, окислы углерода (VII)] Ванадат олова (Гранулированный) проток, IV образуется при низких температурах, VI — при высоких. При низких температурах из I получают также бензальдегид. из III — ацетофенон. VII образуется до 5—7 моль на 1 моль исходного алкил-бензола. Максимальный выход IV при окислении III. Введение паров воды увеличивает выход IV из I в 5 раз, из II — в 2 раза [541] [c.515]

Наибольшей переработке подверглась часть книги, посвященная определению органических компонентов вод. В ней дано подробное описание метода извлечения органических веществ из воды и группового их разделения добавлены методы определения дитиофосфатов, гидрохинона, фенолов с применением пирамидона, пиридина—с барбитуровой кислотой и с анилином и др. [c.8]

Наряду с веществами, способствующими процессу полимеризации, известны замедлители реакции полимеризации, называемые ингибиторами. К последним относятся гидрохинон, фенолы, некоторые металлы (медь) и др. [c.54]

Окисление — главный метод получения хинонов. При окислении можно исходить из соответствующего углеводорода, фенола или анилина, о- либо /2-ДИ0КСИ-, диамино- или оксиаминоароматических производных. Естественно, условия окисления будут тем мягче, а выходы тем больше, чем ближе исходное вещество к хинону по степени окисления, т. е. легкость получения бензохинона из различных источников уменьшается в ряду гидрохинон > фенол > бензол. С другой стороны, многие диокси- или диаминоароматические производные нестабильны и претерпевают окислительную полимеризацию. Нестабильные соединения следует предохранять от действия воздуха и использовать их по возможности быстрее. [c.201]

С помощью окислительно-восстановительных смол, полученных поликонденсацией гидрохинона, фенола и формальдегида [c.251]

Рис. 38. Влияние температуры на форму фронтальных кривых редокс-смолы из гидрохинона, фенола и формальдегида (молярное отношение 1 1 2,5)

Путем определения фронтальных точек и емкостей с использованием колоночной техники изучены р докс-процессы на смолах, полученных поликонденсацией гидрохинона, фенола, формальдегида. [c.245]

Редокс-смолы, полученные конденсацией гидрохинона, фенола и формальдегида, ис-пользуются для удаления кислорода из растворов. [c.245]

Описывается изучение редокс-емкости гидрохинон-феноло-формальдегидной смолы и ее хиноидной формы в зависимости от температуры и концентрации редокс-титранта, [c.254]

Указывается, что продукты, полученные поликонденсацией гидрохинона, фенола и формальдегида, обладают редокс-свойствами и ведут себя как ингибиторы и инициаторы в восстановленной и окисленной формах соответственно. [c.258]

Гидрохинон-феноло-формальдегидные полимеры используют в качестве активных нерастворимых восстановителей. Небольшое количество фенольных звеньев в макромолекулах полимера придает ему достаточную стойкость к действию растворителей (вследствие образования сетчатого полимера). При действии на такие полимеры раствором, в котором содержатся ионы переменной валентности, происходит восстановление этих ионов и звенья гидрохинона в полимере приобретают хиноидную форму [c.436]

В качестве ингибиторов самопроизвольной полимеризации применяют соединения различных классов органической химии фенолы, нафтолы и их алкилпроизводные, гидрохинон и его производные, нитросоединения, нитрозосоединения и др. Например, в производстве дивинила при гидрировании бутиленов в дивинил и разделении бутилен-дивинильной фракции в качестве антиполимеризатора применяют древесно-смоляной антиполимеризатор с нитритом натрия. [c.297]

В присутствии кислорода радикал превращается в перекисный который в избытке радикалов образует перекись Phg OO Phs, а если в системе имеются гидрохинон, фенолы и другие ингибиторы , легко отдающие водород, образует гидроперекись Phg OOH. [c.53]

Манекке описал приготовление и свойства ряда смол, полученных конденсацией гидрохинона, пирогаллола, резорцина или пирокатехина с фенолом и формальдегидом. Все эти смолы могут быть окислены хлоридом железа (III), бихроматом калия или сульфатом церия (IV) и восстановлены хлоридом титана (III) или гидразином- Наиболее важные характеристики окислительно-восстановительной смолы следующие 1) общая емкость смолы как окислителя или восстановителя, которая обычно составляет величину порядка 7 миллиэквивалентов на 1 г для смолы, полученной из гидрохинона, фенола и формальдегида 2) емкость до проскока — количество прореагировавшего восстановителя (окислителя) на единицу массы смолы до появления в растворе, вытекающем из колонки, заметного количества [c.390]

Хотя в принципе окислительно-восстановительные смолы вызывают интерес, лишь некоторые случаи их применения представляются многообещающими, по крайней мере в том виде, в котором они используются в настоящее время. Манекке изучал возможности удаления кислорода из раствора и установил, что основными недостатками метода являются медленное течение реакции и ограниченный интервал возможных потенциалов. Так, продукт конденсации гидрохинона, фенола и формальдегида в 1 н. серной кислоте имеет реальный потенциал ° = 0,65 в — величину, очень близкую к стандартному потенциалу гидрохинона = 0,699 при pH 0. Потенциал изменяется в зависимости от степени окисления следовательно, окислительно-восстановительная смола не может быть очень избирательным окислителем или восстановителем. [c.391]

Хинин иодвисмутовокислый — ацетон Хинолин — анилин или этиловый эфир Хинолон-8 — бензол, дихлорэтан, толуол, хлороформ, четыреххлористый углерод Хиноль (гидрохинон) — фенол Хинон — фенол [c.144]

Можно отметить (хотя это и выходит за пределы круга вопросов, рассматриваемых в настоящей книге), что получены смолы с необратимо связанными редокс-группамж [15, 30, 41 ]. Типичным примером является смола, в матрицу которой встроены группировки гидрохинона эту смолу получают сополимеризацией гидрохинона, фенола и формальдегида [81 ]. Такие электронообменные смолы не способны к обмену катионов и анионов, но могут быть восстановителями, например для ионов трехвалентного железа. Эти смолы регенерируются с помощью таких восстановителей, как раствор бисульфита натрия. Электронообменные смолы могут применяться для удаления кислорода из воды. Возможности их применения в аналитической химии (например, для восстановления железа (III) и для удаления элементарного хлора) изучались Сансони [109]. Эта область находится еще в стадии развития и пока не представляет большого интереса для аналитической практики. [c.54]

Ф. легко конденсируются с различными карбонильными соединениями. Наибольшее значение имеет поликонденсация Ф. с альдегидами, приводяп(ая к получению феноло-альдегидных смол. Наряду с фенолом для синтеза смол применяют крезолы и ксиленолы (обычно смеси изомеров в виде крезольных и ксиленольных фракций), обеспечивающие получение смол, отличающихся повышенными водостойкостью, эластичностью и диэлектрич. свойствами. Алкил- и арилфенолы образуют с формальдегидом продукты поликонденсации — альбертоли, хорошо совмещающиеся с высыхающими маслами, алкидными смолами и нек-рыми др. полимерами [см. Алкил(арил)феноло-формальдегидные смолы]. Резорцино-алъдегидные смолы характеризуются высокой адгезией к различным субстратам и используются для приготовления клеев. Из гидрохинона, фенола и формальдегида синтезируют окислительно-восстановительные полимеры. Конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислых катализаторов получают дифенилолпропан [c.363]

Известны клатраты, не содержащие молекул воды. Решетки хозяина в них образованы гидрохиноном, фенолом и подобными органическими соединениями с участием водородных связей. Существуют клатраты, в которых решетка хозяина не содержит водородных связей, например координационные полимеры. В них решетка хозяина образована с участием амбиден-татных лигандов, таких, как СЫ или 5СЫ- (см. разд. 11), например в соединениях состава Ы1(ЫНз) (СЫ)2-Х, где X = бензол, тиофен, фуран, пиррол, анилин, фенол (подробнее см. [45]). [c.185]

Ретиналь в отсутствие доноров протонов также дает три волны. Однако первая из них отвечает обратимому переносу одного электрона (доказано осциллополярографически с наложением треугольного импульса), вторая — дальнейшему одноэлектронному восстановлению образовавшегося анион-радикала и третья — переносу двух электронов. При добавлении малоактивных доноров протонов (вода, гидрохинон, фенол) первая волна, судя по наклону полулогарифмического графика, теряет свою обратимость и ее высота растет благодаря уменьшению высоты второй волны, так что при достаточной концентрации доноров вместо двух первых волн наблюдается одна двухэлектронная волна. Это явление объяснено протонизацией анион-радикала, причем образовавшийся радикал, по-видимому, восстанавливается при том же потенциале, что и исходный ретиналь. При введении в раствор сильных кислот первая двухэлектронная волна вновь раздваивается, причем образующаяся в этом случае более положительная одноэлектронная ступень отвечает разряду протонированного ретиналя, т. е. имеет место такой же процесс, как и в случае восстановления ароматических альдегидов и кетонов в кислой среде. [c.128]

Прп хранении чистого мономера без ингибиторов и в присут-СТВ1Ш кислорода воздуха наряду с полимерным продуктом образуются небольшие количества перекисных соединений, которые в сухом состоянии под действием кислорода воздуха способны разлагаться, иногда со взрывом. Поэтому мономерный впнпл-пденх.лорид следует хранить с добавлением ингибиторов (гидрохинона, фенола, спиртов, аминов), которые значительно замедляют образование перекисных соединений и последующую полимеризацию, а также предохраняют мономер от воздействия кислорода воздуха. Герметичную тару, предназначенную для хранения мономера, необходимо предварительно продуть инертным газом (азотом, углекислотой). [c.59]

Эмульсионная полимеризация хлористого винила принципиальным образом отличается от полимеризации в суспензии или массе и приводит к получению продуктов со специфичными свойствами. В частности, образуется полимер с иной природой конечных групп, с заметно большим молекулярным весом и, что не менее существенно, с гораздо большей разветвленпостью макромолекул. Использование специальных способов регулирования молекулярного веса ПВХ (введение в реакционную массу определенных количеств органических растворителей, снижающих растворимость мономера в воде) или остановка полимеризационного процесса (добавление в определенный момент известных ингибиторов — стирола или его производных, терпенов, иода, гидрохинона, фенола и пр.) способствуют появлению конечных групп, изменяющих традиционное химическое строение ПВХ. Это, естественно, обусловливает возможность изменения стабильности и других эксплуатационных свойств полимера. [c.22]

При рассмотрении уже известных гидрохинон-формальдегидных полимеров оказалось, что они также должны быть исключены из предварительных исследований, так как в них окислительно-вос-у становительная группа является составной частью полимерной ма- рицы. Поскольку гидрохинон изменяет свои размеры при переходе хинон, окисление гидрохинона и восстановление хинона вносят ц некоторые ограничения, которые усложнят интерпретацию их поведения. Предварительные исследования показали, также, что работать с этими веществами довольно сложно. Манеке [12], однако, удалось преодолеть некоторые из затруднений, и он много работал с полимерами гидрохинон-феноло-формальдегидного типа. На подобные соединения указывает и Крона [10]. Солоуэй и Шварц [20] сообщили о получении полимеров феноло-формальдегидного типа на основе полиоксисоединений с конденсированными бензольными ядрами. Сансони приготовил сшитые редокс-полимеры ( редокситы ) путем смешанной конденсации метиленового голубого, формальдегида и резорцина [18]. Отдельные исследования были проведены также с феноло-формальдегидными полимерами и с ионооб менными смолами. Ионообменники были модифицированы путем сочетания их с диазониевой солью и восстановления продукта сочетания или взаимодействием их с солью Фреми. Результаты были мало обнадеживающими [22]. Хотя окислительно-восстановительные свойства и очевидны, продукты реакции с трудом удавалось очистить, и ход реакции был не ясен. При предварительном анализе (схема 3) было устяновдено наличие структуры поливинил- [c.17]

Те же самые принципы могут быть использованы и для сшитых нерастворимых полимеров. Ёсли эти полимеры не смачиваются или не набухают под действием растворителя, тогда реакции чрезвычайно замедляются. Сшитый поли(винилгидрохинондибензоат) набухает под действием бензола, толуола или грег-бутилового спирта, но только не под действием воды. Однако сульфированный полимер под действием воды легко набухает в результате его внутренняя структура становится доступной для водных реагентов. Манеке [101] с целью введения полярных гидрофильных групп получил гидрохинон-формальдегидные полимеры сополимеризацией гидрохинона, фенола или резорцина, или фенолсульфоновой кислоты с формальдегидом. Антрахинонные полимеры Изоре [63] были почти нерастворимы в водном растворе кислоты однако их можно было получить в порошкообразной форме осаждением из [c.106]

Исследуется окисление гидразобензола, цистеина, аскорбиновой кислоты и тетралина и восстановление кислорода в воде гидрохинон-фенол-формальдегидной и гидрохинон-фе-нол сульфокислотно-формальдегидной конденсационными смолами, при использовании окисленной и восстановленной форм этих редокс-полимеров. [c.248]

Описываются синтез и редокс-свойства модельных соединений, полученных поликонден-сацией гидрохинона, фенола и формальдегида и различных типов полимеров на основе ви-нилнафтохинона и вииилантрахинона. [c.254]

Для адсорбционной очистки сточных вод, кроме активного угля, можно использовать и другие адсорбенты. Фирмой Тек-сакоинк запатентован пенополиуретан в качестве адсорбента при очистке сточных вод нефтеперерабатывающих и нефтехимических производств, содержащих фенол, его хлор-, нитро- и аминопроизводные, а также крезолы, ксиленолы, нафтолы, резорцин, пирокатехин, гидрохинон, 1,2-диоксинафталин. Адсорбционная емкость пенополиуретана по фенолам может превышать массу адсорбента. Регенерацию его осуществляют промывкой растворителями (ацетоном, метанолом, углеводородами). [c.97]

Из простейших фенольных соединений наибольшей активностью при стабилизации глубокоочищенных масел обладают р-нафтол, пирокатехин и пирогаллол, затем идут гидрохинон и резорцин. Наименьшей активностью из многоатомных фенолов обладает флороглюцин (табл. 2.15). Имеются данные [35, 96], свидетельствующие о высокой противоокислительной эффективности производных пирокатехина. Наиболее активными ингибиторами окисления в широком интервале температур оказались бис(3,4-дигидроксибензил)бензолы и бис(3,4-дигидрокси-фенил) алканы. [c.84]

Среди более сложных соединений следует упомянуть псевдо-кумол, выделенный из высококипящего технического крезола из крекинг-дистиллята калифорнийской нефти [121] ди- и триэтил-фенолы из керосина японской нефти [111,122] Р-нафтол — в польской нефти [123] следы ди-и триоксибензола [124] и триметил-гидрохинон [125] в крекинг-дистилляте газойля Гольф Коуст. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология