Гидроксильные группы, методы анализа в области

Анализ рассмотренных данных приводит к выводу, что в спектрах цеолитов, стабилизованных различными методами, наблюдаются две характерные полосы гидроксильных групп в области 3700 и 3600 см 1 Точные положения этих полос, их относительные интенсивности в спектре одного образца и в спектрах разных образцов зависят от условий получения и особенностей исходного материала. [c.204]

Метод ультрафиолетовой спектрофотометрии также используется для анализа фенолов, хотя гидроксильная группа и не поглощает в УФ-области. УФ-поглощение фенолов определяется я-электронными переходами бензольного кольца. Недостатком метода является необходимость построения в каждом случае градуировочного графика, учитывающего состав сточных вод. [c.173]

Методы обнаружения, выделения, идентификации и анализа фенольных соединений в том виде, в котором они содержатся в биологических материалах, основаны главным образом на полярности гидроксильной группы, связанной с ароматическим кольцом (см. главу 1). Например, кислотность гидроксильной группы часто используют для отделения фенольных соединений от других веществ активированное бензольное кольцо вступает в реакцию с целым рядом реагентов, давая соединения с характерной окраской, а также имеет полосу поглощения в ультрафиолетовой области спектра. Таким образом, фенолы легко обрабатываются и идентифицируются. [c.34]

Вероятно, нет необходимости дальше изучать методы анализа в пределах этой области, поскольку, несомненно, все вышеупомянутые операции с малыми количествами веществ, используя нашу технику, можно применить в любом методе. Было бы полезным прямое определение кислорода и некоторых металлов и, в интересах экономии вещества, совместное определение углерода, водорода и азота. В настоящее время широко развиваются исследования в этом направлении. Что касается определения функциональных групп, то мы занимались только методами определения гидроксильных и С-метильных групп. В случае определения других, кроме описанных в настоящей монографии, функциональных групп приемлема обычная техника. [c.13]

Колебательная спектроскопия. Для детального анализа строения поверхности твердых тел могут быть использованы многие современные инструментальные физико-химические методы [5, 6]. К важнейшим методам исследования химии поверхности модифицированных неорганических оксидов, включая контроль химического состава привитых групп и количества остаточных гидроксильных групп, а также процессов адсорбции на поверхности, относится ИК-спектроскопия [7-10]. ИК-спектроскопия (основной диапазон 50-5000 см ближняя ИК-область спектра до 10000 см , где проявляются комбинированные и обертонные полосы) является мощным методом исследования колебательных переходов в изучаемых системах. Применительно к соединениям, закрепленным на поверхности неорганических оксидов, в частности к ХМК, этот метод позволяет разрешить следующие основные задачи [c.286]

Несмотря на то, что спектроскопия в ближней ИК-области (БИКС) уже несколько десятилетий используется для количественного анализа полимеров, содержащих функциональные группы (например, для определения гидроксильного числа, влажности, остаточных двойных связей), она применяется сравнительно меньше, чем другие спектроскопические методы. [c.242]

Область валентных колебаний ОН-группы может быть использована для определения всех фенолов независимо от их строения. Необходимым условием анализа в этом случае является отсутствие в исследуемых пробах других гидроксильных соединений. В качестве растворителей здесь применяют диоксан, четыреххлористый углерод, сероуглерод, анизол. Метод находит широкое применение. В одной из работ [107] описан подобный анализ 34 фенолов. Для количественного расчета обычно используют корреляцию интенсивности и частоты с константами Гамметта. Особенно часто метод применяют для анализа высокомолекулярных фенолов, например применяемых в качестве антиоксидантов. Так, содержание ионола в товарных маслах [108], анализируют по полосе 3640 см- которая при концентрации ионола 0,05—1,5%, отличается высокой четкостью и не перекрывается другими полосами. Для расчета используется базисная линия между точками спектра 3500—3700 см-. Относительная ошибка не превышает 10%. Аналогично анализируют содержание других антиоксидантов [30]. [c.57]

Крамм, Ламонт и Мейер [14] использовали ИК-спектрофотомет-рию для определения содержания гидроксильных групп в окисленном полиэтилене. При этом они проводили спектральный анализ полимера, подвергнутого количественному ацетилированию уксусным ангидридом. Для определения содержания ацетильной группы измеряли поглощение при 8,03 мкм. Соответствующая полоса поглощения обусловлена валентными колебаниями связи С—О и типична для эфиров уксусной кислоты. Результат определения ацетильной группы принимали за содержание гидроксильной группы. Калибровочные данные для этого метода получали путем спектрофотометрического анализа полимеров в ИК-области содержание гидроксильной группы в полимерах предварительно устанавливали путем их ацетплпропания уксусным ангидридом, меченным изотопом С, и последующего радиохимического анализа. [c.27]

Построение градуировочных графиков. При построении градуировочных графиков для определения гидроксильных групп в жидких образцах использовали результаты анализа пяти растворов различных концентраций глицерина в пиридине от 2,8 до 14 г/л для определения ОН-групп в твердых образцах использовали результаты анализа восьми образцов эпоксидного полимера с известным содержанием гидроксильных групп от 1,5 до 15 мг на 500 мг КВг. Для определения эпоксидных групп образец диглицидного эфира дифенилолпро-пана (0,3—2,5 г) растворяли в 10 мл пиридина непосредственно перед измерением. ИК-спектры записывали в области 1100— 700 и 3800—2800 см Для измерения интенсивности поглощения применяли метод базисной линии. В случае определения гидроксильных групп базисной линией служило поглощение фона, когда обе кюветы заполнены растворителем. Градуировочные графики строили в координатах оптическая плотность D — содержание определяемой группы (в г на 10 мл растворителя или на 500 мг КВг). [c.234]

Гликоли, выделенные из фракций спиртов С —G g (получены восстановлением метиловых эфиров СЖК), представлены по данным анализа методом газо-жидкостной хроматографии [247 ] двумя основными группами — первично-первичными (Сд—С ,) и первичновторичными (С4—С] з) с максимумом содержания в области j-g— jg. В связи с наличием в каждой из групп большого числа изомеров по положению гидроксильной группы и щирокого интервала изменения числа атомов углерода в цепи гликолей на газо-жидкостных хроматограммах получают недостаточно четкое разделение отдельных пиков. Приведенные в работе [247 [ условия изотермического (при 150 и 220 °С) газо-жидкостного разделения экстрагированных из зоны гликолей отдельно нцзко- и высокомолекулярной частей на двух жидких фазах различной по41ярности недостаточно эффективны не только для изучения компонентного, но и определения фракционного состава гликолей. Для этих целей следует рекомендовать газо-жидкостное хроматографическое разделение с программированием температуры, а также предварительный перевод гликолей в их производные. [c.105]

Свойства, зависящие от факторов интенсивности немономерных форм, мало применялись при изучении полимеризации, возможно, по причине трудности анализа экспериментальных данных. Однако константы димеризации ряда карбоновых кислот [42, 44, 50] и амидов [31] были рассчитаны из измерений молекулярной поляризации (гл. 15, разд. 3) с помощью уравнений (16-44) и (16-45) аналогично были интерпретированы измерения проводимости (гл. 15, разд. 1) растворов коллоидных электролитов [47, 48]. Эти уравнения использовались также для расчета Рзо нитрометана из измерений поглощения в ультрафиолетовой области (гл. 13, разд. 1) [43] и для расчета Рго тио-лов из измерений поглощения связи 5—Н в инфракрасной области (гл. 13, разд. 2) [59а]. Интенсивности рамановской линии, ]pинaдлeжaщeй Вг (гл. 13, разд. 3), были использованы для расчета Рго уксусной кислоты [64]. Полимеризация соединений, содержащих гидроксильные группы, изучалась также методом протонного магнитного резонанса (измерением химического сдвига) (гл. 13, разд. 4,Б). Если между различными формами происходит быстрый химический обмен, то наблюдаемый хими- [c.406]

Используемые в настоящее время методики функционального анализа кислородных содержаний нефтей и нефте про-дуктов [1] характеризуются длительностью аналитических процедур, низкой воспроизводимостью и чувствительностью. Поэтому для получения точной и быстрой информации о функциональном составе кислородных соединений необходимы дальнейшая разработка и совершенствование методов их анализа. Так, для определения спиртов предложен метод, основанный на селективной реакции гидроксильной группы с азотистой кислотой с образованием алкилпитритов, имеющих характеристические полосы поглощения в УФ-области (340—380 нм) [2]. Для определения кетонов перспективен метод, основанный на превращении кетонов в гидразоны с последующим переводом последних в хиноидную соль, поглощающую в области 430 нм [3]. Раздельное определение кислот и фенолов возможно при использовании метода потенциометрического титрования образца спиртовым раствором гидроокиси тетрабутиламмония в дифференцирующем растворителе пиридинтолуол [4]. [c.97]

Кроме вышеуказанных методов, имеющих главным образом препаративное значение, нами были использованы методы спек фального анализа снятие спектров поглощения в видимой области на аппарате СФ-4 для изучения поведения катализатора в индукционном периоде определение гидроксильной группы на аппарате ИКС-14 т. д. [c.86]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

В щелочной области pH скорость реакции возрастает. Анализ продуктов проводили методом бумажной хроматографии, а комплексные соединения были выделены при помощи колоночной хроматографии и охарактеризованы. Предложенный механизм включает вытеснение молекулы воды путем комплексообразова-иия аминогруппы с последующей атакой (а) комплексно связанной гидроксильной группой или атакой (б) комплексно связанной гидроксильной группой, облегчаемой ассоциацией кобальта с карбонильным кислородом (1-189а) [208] [c.132]

Большую роль в исследовании водородной связи пространственно-затрудненных фенолов сыграл метод ядерного магнитного резонанса. Основными параметрами при этом являются химический сдвиг протона, участвующего в образовании водородной связи, а также зависимость величины химического сдвига от концентрации исследуемого вещества в различных растворителях. По мере разбавления раствора в инертном растворителе или при по-. вышении температуры происходит разрыв водородных связей, и сигнал смещается в сторону высоких полей. Наличие водородной связи, наоборот, вызывает смещение сигнала в область низких полей, т. е. происходит уменьшение магнитного экранирования протона гидроксильной группы. Анализ причин, вызывающих изменение магнитного экранирования протона показал , что основными из них являются изменения полярности связи О—Н (сдвиг центра тяжести электронного облака в сторону атома кислорода) и образование донорно-акцепторной связи Аг—О—Н - Х—К (сдвиг неподеленной пары электронов атома X в сторону атома водорода). [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология