Четыреххлористый углерод реакция с циклогексеном

Присоединение брома обычно осуществляется более успешно, чем присоединение хлора, поскольку при присоединении брома менее выражены побочные реакции и легче контролировать направление присоединения. Для осуществления присоединения даже к ненасыщенным карбонильным соединениям удобно применять-раствор брома в четыреххлористом углероде, однако в литературе имеются описания различных способов применения этого метода. а,а -Дибромянтарную кислоту с выходом 72—84% получают при добавлении брома к фумаровой кислоте, суспендированной в кипящей воде [36]. Отличным мягко действующим агентом является кристаллический диоксандибромид [37]. При медленном добавлении этого реагента к стиролу или изопрену на холоду получается 100%-ный выход дибромида стирола или 89%-ный выход тетрабромида изопрена соответственно 38]. В качестве агента бромирования использовался даже бром, образующийся при взаимодействии раствора бромида магния в эфире и перекиси бензоила при взаимодействии с циклогексеном он дает 83% трале-1,2-дибромциклогексана [39]. Однако для бромирования циклогексена этот реагент слишком сложен и его следует иметь в виду лишь для присоединения к более экзотическим олефинам. Бромгидрат пербромида пиридиния имеет перед бромом то преимущество, что он является твердым и промотирует более специфическое присоединение брома. Так, например, с мс-стильбеном в уксусной кислоте 140] он образует исключительно /-стильбендибромид, тогда как с транс-стльбеиои в этом же растворителе образуется исключительно жзо-нзомер. Бром и бута- [c.409]

На примере реакции присоединения уксусной и трихлоруксусной кислот к циклогексену установлено [50], что нейтральные растворители— бензол и четыреххлористый углерод, своим присутствием смягчают реакцию и несколько уменьшают ее скорость, особенно при большом разбавлении. Однако на общий выход эфира они существенно не влияют. В ионизирующем растворителе, в частности в ацетоне, реакция присоединения трихлоруксусной кислоты к циклогексену в присутствии этилэфирата фтористого бора становится заметной только через 20—30 час. после начала опыта. [c.197]

Вообще обрыв цепи сопровождается димеризацией или диспропорционированием. Б некоторых случаях было найдено, что для получения хороших выходов 1 1 аддуктов нужны большие количества перекиси. В реакции четыреххлористого углерода с циклогексеном (3 1),ири которой не происходит обрыва цепи димеризацией трихлорметильных радикалов, эта стадия рассматривается как результат образования таких радикалов с низкой реакционной способностью, как резонансно-стабилизованные аллильные радикалы, которые не могут продолжать наращивание цепи [c.363]

Известные исследования о влиянии растворителей на реакцию между олефинами и карбоновыми кислотами почти исключительно относятся к некаталитической реакции триметилэтилена с трихлоруксусной кислотой (9, 82—84]. Влияние растворителей на каталитически протекающие реакции указанного типа изучено впервые С. В. Завгородним [80] на примере реакции уксусной и трихлоруксусной кислот с циклогексеном в присутствии эфирата фтористого бора в растворителях бензоле, четыреххлористом углероде и ацетоне. Изучалась скорость реакции в этих условиях вторым методом. Циклогексен и кислоты употреблялись в равномолекулярных отношениях. Эфират фтористого бора применялся в количестве 3—8%. Параллельно проводились две серии опытов. В одной из них разбавление реакционной смеси растворителем доводилось до увеличения объема смеси в 2 раза. Ниже приводятся экспериментальные данные. [c.339]

Аллильная атака — это осложнение в реакции присоединения не только потому, что вводит конкурирующую побочную реакцию, но и потому, что может привести к обрыву кинетических цепей, а следовательно, и к уменьшению суммарного выхода продукта реакции. Образующийся аллильный радикал сильно стабилизирован в результате резонанса, поэтому он может и не вступать в реакцию с аддендом А — В, накапливаясь в системе до тех пор, пока не исчезнет в результате реакций бимолекулярной конденсации или диспропорционирования. Эти затруднения отчетливо проявляются в реакциях присоединения к циклогексену. Четыреххлористый углерод дает лишь очень низкие выходы любого возможного продукта реакции, тогда как бромтрихлорметан вступает в быструю реакцию с длинными кинетическими цепями. В данном случае аллильные радикалы вновь вступают в цепную реакцию по уравнению [c.115]

Реакция с олефинами. X. х. реагирует с олефинами, например с циклогексеном в четыреххлористом углероде, давая коричневое твердое вещество [вероятно, (2)1, которое при гидролизе образует [c.175]

Влияние растворителей на скорость реакции изучено на примере алкилирования уксусной и трихлоруксусной кислот циклогексеном и бромуксусной кислоты бутеном-2 [ 7а]. Установлено, что неполярные или слабополярные растворители, как бензол и четыреххлористый углерод, смягчают реакцию и немного понижают скорость ее вначале, а при продолжительном времени реакции позволяют получать эфиры (в бензоле) даже с более высоким выходом, чем без растворителя. В четыреххлористом углероде реакция протекает немного медленнее, чем без растворителя Хрис. 7). Растворители ацетон и диэтиловый эфир, с которыми фтористый бор легко образует высокополярные молекулярные соединения, парализуют реакцию присоединения кислот к олефинам. Так, эфирообразование в реакции циклогексена с трихлоруксусной кислотой в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 в ацетоне обнаруживается только через 20—30 час. после начала смешивания реагентов. Бромуксусная кислота с бутеном-2 в этиловом эфире [c.20]

Полная стереоспецифичность как прямой, так и обратной реакции требовала объяснения и послужила важным аргументом при обосновании ионного механизма реакции в классической работе Лукаса, Репнера и Уинстейна . Эти авторы исследовали равновесие между циклогексеном и нитратом ртути в присутствии различных количеств азотной кислоты (при постоянной ионной силе раствора) и определили коэффициент распределения циклогексена между водным раствором нитрата ртути и четыреххлористым углеродом. Полученные результаты согласуются с предположением о существовании двух быстро устанавливающихся равновесий с константами равновесия К = 2,2-10 для (1) и /С = 5-10 для (2) [c.224]

С трехцентровым эпиионным переходным состоянием в этих реакциях согласуются также данные о сильном влиянии природы растворителя на скорость образования аддуктов [54, 129]. Достаточно отметить, что присоединение 2,4-динитрофенилсульфенилхлорида к циклогексену в нитробензоле проходит в 3000 раз, а в уксусной кислоте в 1400 раз быстрее, чем в четыреххлористом углероде. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология