Диазогруппа превращения

Их превращения могут протекать как с сохранением атомов азота, так и с отщеплением молекулы N2 и трансформацией соответствующих карбенов. Реакции с участием диазогруппы приводят, главным образом, к производным гидразина. [c.204]

ДИАЗОТИРОВАНИЕ И ПРЕВРАЩЕНИЯ ДИАЗОГРУППЫ а) Методы получения и свойства диазосоединеннй [c.249]

Легко образуют диазотаты и достаточно устойчивы в этой форме диазосоединения, содержащие в ароматических ядрах ЭА-заместители (и атомы галогенов), особенно в орто- и пара-положениях к диазогруппе. Превращение таких диазосоединений в диазотаты при действии едких щелочей происходит быстро уже на холоду (10—15 °С), а при действии карбонатов щелочных металлов — несколько медленнее, при нагревании до 40—50 °С, причем образующиеся диазотаты устойчивы. При отсутствии ЭА-заместителей (и атомов галогенов), а также при наличии ЭД-заместителей превращение солей диазония в диазотаты осуществляется значительно труднее. В этих случаях требуется применение более концентрированных растворов едких щелочей и более высокие температуры, до 70—100 °С, а для ряда диазосоединений—до 140—150°С. При этом устойчивость таких диазотатов ниже, чем соединений с ЭА-заместителями в ароматическом ядре. [c.334]

Глаеа IX. Диазотирование и превращения диазогруппы......... [c.8]

Диазотирование. Превращения диазогруппы [c.470]

Введение, обмен и окислительно-восстановительные превращения функциональных групп — широко используемый прием органического синтеза. К этой группе химических превращений, в частности, относятся реакции галогенирования, нитрования, нитрозирования, сульфирования, ацилирования, восстановления нитросоединений, альдегидов, кетонов, окисления первичных и вторичных спиртов, гомологов бензола, реакции гидридного обмена, замещения диазогруппы галогенами и окси-группой. [c.83]

Иные, кроме восстановительного, превращения диазогруппы сопряжены с устранением азота реакционной группы. Принадлежа к ряду наиболее реакционноспособных мганических веществ, диазосоединения дают возможность очень большого числа замещений своей характерной группы на другие атомы или группы. Возможно замещение диазогруппы на ОН, 0А1к, ОАг, С1, Вг, J, F, N, SH, SAr, SGN, SOjH, NO2, наконец возможно смыкание углеводородных ядер диазосоединения. Эти превращения, имея большое препаративное и теоретическое значение, сравнительно мало используются производственной практикой и по сравнению с азосочетанием играют очень невидную роль в применении диазосоединений. Мы остановимся только на важнейших из них. [c.271]

Строение соединения XII (а следовательно, и X) доказано превращением его в ранее известный I-мети л-3-окси антр ахи нон путём диазотирования и последующей замены диазогруппы на оксигруппу. Попытки получить соединение XII описанным в литературе спосо-бом оказались безуспешными. [c.111]

Реакции замещения диазогруппы сопровождаются выделением азота. Они дают возможность замещать диазогруппу самыми различными атомами и группами атомов (водородом, галогенами, гидроксильной, нитро-, сульфо-, нитрильной группами) и ароматическими остатками. Синтетические возможности этих превращений обширны. Они особенно ценны тем, что позволяют вводить заместители в те положения ароматического ядра, в которые они не могут быть [c.467]

Перемещение диазогруппы, очевидно, происходит через промежуточное образование диазоаминосоединения с таутомерным превращением его по схеме [c.480]

Большая реакционноспособность диазосоединений создает возможность разнообразного замещения их характерной группы на другие атомы или группы. Возможно замещение диазогруппы на Н, ОН, 0А1к, ОАг, С1, Вг, J, F, N, SH, SAr, S N, SO2H, NO2, металлы наконец, возможно соединение двух углеводородных радикалов диазосоединения и введение связанного с диазогруппой арила в ряд соединений. Эти превращения, имея большое препаративное и теоретическое значение, сравнительно мало используются производственной практикой и по сравнению с азосочетанием играют относительно небольшую роль в применении диазосоединений. [c.490]

Растворы солей диазония следует использовать немедленно для дальнейнтх превращений, так как они легко подвергаются гидролизу, давая фенолы. С хорошим выходом получаются фенолы при нагревании растворов диазониевых солей. При этом происходит нуклеск))ильное замещение диазогруппы по 5д,1 механизму [c.189]

Наибольшее значение из реакций аминогруппы имеют диазотирование и окисление. Диазотирование полифторированных ароматических аминов лучше всего проводить действием сухого нитрита натрия на раствор амина в 80%-ном фтористом водороде [249] или в безводном фтористом водороде [78. Применение 48%-ной бромистоводородной кислоты 78, 79,249,250] или 65%-ной серной кислоты [79, 249] дает худшие результаты. При диазотировании пента-фторанилина в соляной кислоте единственным продуктом реакции является декафтордиазоаминобензол [79, 249]. Диазогруппа далее гладко замещается на галоген по реакции Зандмейера [78, 249]. В то же время заменить диазогруппу на оксигруппу [249], а также ввести СЫ-группу по Зандмейеру не удается [78]. Вообще диазогруппа в солях пентафторбензолдиазония менее склонна к замещению, чем в нефторированных аналогах [78, 249]. Некоторые превращения диазосоединения, полученного из пентафторанилина, представлены на схеме [c.121]

Важнейшие р-ции Д., в к-рых ие затрагивается диазогруппа,-дзосоче/иание (из всех форм Д. катион диазония единств, электроиодефицитная частица, к-рая может вступать в эту р-цию), образование диазоаминосоединений, превращения в водных средах разл. кислотности, приводящие к изменению их строения и св-в (схема приведена ниже) [c.40]

К р-циям, идущим с превращением диазогруппы, относится замена ее основанием при нагр. Д. в разб. НзЗОд [c.41]

В пром-сти Т. получают превращением антраншювой к-ты в условиях р-ции Зандмейера (диазотирование с послед, заменой диазогруппы на 8Н) в тносалйциловую к-ту, к-рую алкилируют С1СН2СООН и сплавляют со щелочью 2 молекулы образующегося бензо[6]тиофена (в виде Ка-соли) конденсируются под действием серы в I [c.568]

Подробности о диазотировании и превращениях диазогруппы — в следующей главе. Здесь укажем лишь, что замещение группы диазо гидроксилом протекает вообще довольно легко (хотя и не с количественным выходом) при кипячении диазосоединений в кислотном растворе. Нередко, особенно в применении к малореакционным диазосоединениям, полезно участие каталитически действующих солей, например медного купороса. Такая прибавка описана в немецком патенте на способ превращения о-аминофенола в пирокатехин ) [c.236]

Замещение амино- и диазогруппы нитрогруппой по первоначальному рецепту Зандмейера обычно протекает с очень плохими выходами, за исключением превращения анилина в нитробензол, когда выход достигает 42% от теории. Ганч и Благден, детально изучившие и улучшившие этот способ, рекомендуют обрабатывать диазо-раствор смесью азотистокислого калия и комплексной соли сернистокислых закиси и окиси меди ( купрокуприсульфит ), причем действующим началом здесь, повидимому, является азотистокислая закись меди . [c.329]

Синтез азидов (V, 421). В заключительной статье [3], описывающей превращение первичных аминов в азиды реакцией переноса диазогруппы в качестве основания лучше применять метиллитий, а ие метилмагнийхлорид. Реакция была распространена также на гидразоны. Так, при обработке гидразонов бензофенона, флуоре-нона и ацетофенона сначала метилмагнийхлоридом, а затем Т. были получены соответствующие диазоалканы с выходом около 20%. [c.261]

Помимо обычного разложения с выделением азота и превращением в соответствующий фенол, некоторые дназосоединения претерпевают еще и другие превращения, а именно замещение группы, стоящей в орто-положеняи к диазогруппе, на оксигруппу. К таким заместителям относятся галонды, алкокси-, ннтро- и сульфогруппы. Замещение происходит тем быстрее, чем выше температура и чем щелочнее раствор. Замещению благоприятствует наличие отрицательных заместителей (как, например, галоидов, нитро-, сульфо-, карбонильных и др. групп) замещение протекает особенно легко, если две диазогруппы, стоящие в лега-положении друг к другу, действуют совместно. Эта реакция используется в технике для получения о-оксидиазосоединений. В тех случаях, когда она не желательна, реакцию следует проводить при низкой температуре и в возможно более кислой среде. [c.218]

Поскольку арилалкиловые эфиры могут быть легко получены другими методами, такой путь превращения является обычно нежелательным Применение металлокомплексных катализаторов позволяет проводить элиминирование диазогруппы метиловым спиртом с количественным выходом Установлено, что источником водорода в образующемся АгН является метильная группа метанола В качестве катализаторов используются гидридные и карбонильные комплексы вольфрама и молибдена [c.258]

Задача 24.3. Какую минеральную кислоту следует применить для превращения и-толуи-дина в и-крезол по реакции замещения диазогруппы на гидроксигруппу. Напишите соответствующие реакции. [c.427]

Каталитическое действие меди и ее соединений было обнарунсено случайно при исследованиях в ряду стероидов [40]. Ятес [119] показал общность такого эффекта на примере других соединений. Для некоторых из этих примеров следует считать, что реакция идет через стадию протонирования диазогруппы, приводящую к карбониевому иону. Например, для превращения о-метокси- и о-ацетоксидиазоацетофенонов (ЬУП) в а-кумаранон (ЬУП ) [121 ] вполне обоснованным кажется механизм, приведенный в уравнении (47). [c.162]

Избыток азотистой кислоты при нитрозировании может привести к превращению изонитрозогруппы в диазогруппу. Нитрозосоедине-ние окисляет при этом азотистую кислоту и окись азота в азотную кислоту, переходя само в нитрат диазония 225 [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология