Сульфофториды получение

Как уже упоминалось, ректификацией можно отделить только сульфофториды, полученные из чистых углеводородов. При сульфохлорировании углеводородных смесей разгонкой невозможно добиться полного разделения сульфохлоридов. [c.378]

В табл. 1 приведены сульфофториды, синтезированные по двум вышеуказанным методам. Прочие сульфофториды, полученные из предыдущих путем. замещения и окисления, в большинстве [c.269]

Имеется два общих метода синтеза сульфофторидов. Как уже указывалось в главе, посвященной получению сульфокислот прямым сульфированием, фторсульфоновая кислота реагирует с многими ароматическими соединениями по следующему пути [c.268]

Сульфофторид Реагент, примененный для получения Температура кипения, ° i Температура плавления, 20 °С (или п ц [c.270]

Реакция (2-36) протекает легко (так как освобождается хлористый водород) и проходит до конца. Реакция (2-37) обратимая, и для получения хорошего выхода сульфохлорида требуется значительный избыток реагента. Реакция (2-36) иногда применяется в лаборатории и редко в промышленном масштабе для получения сульфокислот. Аналогичным образом получаются сульфофториды при применении [c.87]

В числе продуктов при 57-часовом хлорировании того же соединения при 140—175° неожиданно оказался о-фторбензальхлорид. <и-Иодтолуол-о-сульфофторид, полученный из соответствующего хлорида и иодистого натрия в ацетоновом растворе, является сильнодействующим лакриматором. При действии окиси серебра на пара-изомер указанного иоднроизводного легко образуется ш-окситолуол-п-сульфофторид продукт, получаемый из ортоизомера, загрязнен соответствующим сультоном [c.273]

Сульфофториды оказываются термически поразительно устойчивыми и резко отличаются в этом отношении от сульфохлоридов. Они могут быть поэтому с успехом использованы для разделения термически малоустойчивых сульфохлоридов. Так, например, октан-2-сульфохлорид [36] при получении из 2-октилтиоцианата был выделен в виде октан- [c.378]

Для детального рассмотрения превращения сульфохлоридов в сульфофториды и разделения их перегонкой приведем пример. 500 г додеканполусульфохлорида, содержащего 7,1% гидролизующегося хлора, полученного полусульфохлорированием чистого индивидуального додекана, вводится по каплям при 70—80° в течение 2 /г часов при [c.378]

Полученный моносульфохлорированием н-додекан полного доде-кансульфохлорида с 11,9% гидролизующегося хлора указанным выше способом был переведен в сульфофторид также с 91%-ным выходом. При ректификации в вакууме было получено [c.379]

Сульфирование высших алкилбензолов. В отличие от толуола, при действии на этилбензол серной кислоты [59], олеума [60, 61] или хлорсульфоновой кислоты образуется только л-сульфокислота. Этот факт хорошо согласуется с тем, что орто-изомер, полученный другим путем, при 100° быстро превращается в /шра-изомер [61]. Для высших алкилбензол-о-сульфокислот соответствующая реакция, повидимому, не изучена. Под действием 50%-ного олеума [62] этилбензол превращается в 2,4-дисульфокислоту. При стоянии этилбензола с 4 частями фторсульфоновой кислоты [63] полз чается 4-сульфофторид с выходом 86% и небольшое количество сульфона. [c.17]

При действии избытка фторсульфоновой кислоты [27 а] на / -ксилол при комнатной температуре образуется 4-сульфофторид. По некоторым данным, при нагревании последнего до 100° с дополнительным количеством фторсульфоновой кислоты получается с выходом 70% 2,4-дисульфофторид, однако такое строение продукта этой реакции маловероятно, так как при применении других сульфирующих агентов образуется 4,6-изомер. Пагревание / -ксилола с пиросерной кислотой ведет к образованию дисульфокислоты, которую раньще также принимали за 2,4-иаомер [87], так как ее свойства сходны со свойствами кислоты, полученной восстановлением 6-бром-ж-ксило л-2,4-дисз льфокис лоты цинком в водном растворе аммиака. Обработка указанной дисульфокислоты пятихлористым фосфором и сплавление с щелочью также приводило к 2,4-соединениям. Эта кислота получается также при сульфировании ж-ксилол-2- и 4-сульфокислот [81]. В более поздних работах [86, 88, 89], однако, показано, что дисульфокислота и соответствующий дисульфохлорид, полученный при действии на / -ксилол хлорсульфоновой кислоты, фактически являются 4,6-изомерами. Реакции же, приведшие к принятию 2,4-строения, были удовлетворительно объяснены перегруппировкой. [c.20]

Фирма Bayer (ФРГ) разработала и освоила в опытно-промышленном масштабе электрохимическое фторирование октан-сульфофторида с получением перфтороктансульфофторида. Продукт фторирования нерастворим во фтористом водороде он собирается на дне электролизера в виде тяжелого масла, откуда его периодически удаляют. [c.227]

При окислении 6-меркаптопурина хлором в присутствии метанола, фтористого калия и фтористоводородной кислоты с хорошим выходом получен пурин-6-сульфофторид (XXV) [74]. По-видимому, промежуточным продуктом в этой реакции является пурин-6-сульфонилхлорид. Сульфофторид (XXV) достаточно устойчив и может быть без разложения перекристаллизован из спирта. [c.269]

Данный способ был применен для синтеза сульфохлоридов бензола, хлорбензола, 1,2,4-трпхлорбензола и ацетанилида, а также для получения сульфофторида нитробензола [138, 151] и сульфохлорида изофталевой кислоты [360]. Ацетанилид образует при пс-иользовании этого способа более стабильный при хранении сульфо-хлорид, чем при примепении одпой хлорсульфоновой кислоты. [c.89]

С 1936 г., когда была установлена универсальность метода хлорирования серусодержащих соединений в водной среде, этот метод получил игирокое применение и подвергся ряду улучшений и изменений. Применение его к серусодержащим гетероциклическим соединениям в присутствии фторид-иона помогло решить проблему получения стабильных сульфофторидов вместо нестабильных сульфохлоридов и свободных кислот. Ряд таких примеров приводится в этой главе. [c.180]

Этот метод, наряду с синтезом Штреккера (см. гл. 3), нашел весьма широкое применение в лабораторной практике для получения алифатических сульфонатов не только вследствие своей универсальности, простоты и удобства, но также и потому, что он непосред-сизенно приводит к сульфохлоридам. Галоидангидриды часто требуются для последующих синтезов функциональных производных, п в этих случаях они удобнее, чем сульфокислоты или их соли, при применении которых появляется дополнительная стадия. Наряду с сульфохлоридами этим методом получают сульфофториды, сульфо-бромиды и сульфоиодиды. Если требуется кислота, сульфохлорид может быть гидролизован простым нагреванием водной реакционной смеси после окончания хлорирования [90]. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология