Кинетика реакций протекающих в присутствии катализатора

К настоящему времени накоплен обширный материал по кинетике и механизму окислительного аммонолиза пропилена, особенно в присутствии висмут-молибденового катализатора. Принято считать, что реакция протекает через промежуточное образование акролеина. Стадия превращения пропилена в акролеин имеет первый порядок по пропилену и нулевой по кислороду (при обычных рабочих концентрациях последнего). При низкой концентрации кислорода порядок реакции по нему приближается к первому. Вторая стадия — взаимодействие акролеина с аммиаком и кислородом, сопровождающееся образованием акрилонитрила, — имеет первый порядок по акролеину и аммиаку и нулевой по кислороду. Поскольку вторая стадия протекает значительно быстрее первой, суммарная реакция образования акрилонитрила из пропилена имеет кажущийся нулевой порядок как по кислороду, так и по аммиаку, если только они взяты в приблизительно стехиометрических соотношениях с пропиленом. Энергия активации первой стадии реакции равна 79 кДж/моль, а второй (по различным данным)—от 12,5 до 29,3 кДж/моль. [c.172]

Поп и Вильямс [40] изучали кинетику поликонденеации диэтиленгликоля с адипиновой кислотой в расплаве в присутствии -толуолсульфокислоты как катализатора. Они нашли, что после начального периода, характеризующегося более сложной кинетикой, реакция протекает по второму порядку. В начальный период пол и конденсация при 140° С протекает с ббльшей, а при более низкой температуре — с меньшей скоростью, чем на последующей стадии. Авторы полагают, что изменение скорости реакции связано с изменением свойств реакционной среды, а нес изменением реакционной способности функциональных групп. [c.138]

Методика исследования кинетики реакций в жидкостях в значительной степени зависит от числа фаз, присутствующих в реакционной системе. Если система однофазная и реакция протекает не слишком быстро (в достаточно разбавленном растворе), то изучение кинетики сводится к отбору проб во времени из реактора любой конструкции. При этом необходимо обеспечить лишь хорошее термостатирование, замер температуры и анализ проб с достаточной представительностью. В данном случае не требуется какая-либо специальная методика. Если реакции протекают в гомогенной фазе между двумя или несколькими реагентами быстро (порядка минут или секунд), если реакции сопровождаются изменением объема или если они осуществляются в двух- или трехфазных системах, в том числе включая гетерогенный катализатор, то возникает необходимость применения специальных экспериментальных методов. [c.63]

Большинство исследователей [25—36], изучающих кинетику изомеризации н-бутенов, считает, что эта реакция в присутствии всех окисных катализаторов протекает по первому порядку. Для описания кинетики изомеризации н-бутенов без скелетной перегруппировки принята схема, приведенная на стр. 24. В табл. 11 представлены литературные данные по относительным константам скоростей изомеризации н-бутенов в присутствии различных окисных катализаторов. [c.46]

Большинство многотоннажных промышленных химических процессов — получение аммиака, серной и азотной кислот, полимерных материалов, процессы переработки нефти и многие другие протекают в присутствии катализаторов. Многие катализаторы обладают свойством селективного (избирательного) влияния на скорость химической реакции. Они ускоряют одни реакции, не влияя на скорость других. Учение о катализе —важнейший раздел химической кинетики. [c.530]

Скорость химических реакций — зависит от природы реагирующих веществ, от их концентраций и от условий, в которых реакция протекает (температура, давление, присутствие катализатора). С. х.р. может колебаться в очень широких пределах от почти мгновенно протекающих цепных реакций до многолетних процессов окисления органических веществ. См. Кинетика. [c.122]

Кинетика каталитической изомеризации жидкого а-пинена в присутствии алюмосиликатного и промышленного титанового катализаторов (титановой кислоты) изучалась Рудаковым, Ивановой, Писаревой и Боровской [77, 155]. Реакцию проводили в колбе с мешалкой (от 60 до 3000 об/мин) и в термостатированной качающейся утке (60 и 180 двойных качаний в минуту). В этих условиях реакция протекает в кинетической области. Это показывает, что свойства катализатора в значительной мере определяют область протекания процесса. [c.59]

Подобным же образом нафталин можно окислить одновременно во фталевый ангидрид и нафтохинон, хотя последний и окисляется дальше во фталевый ангидрид и оба эти продукта медленно окисляются в малеиновый ангидрид. Окисление о-ксилола во фталевый ангидрид протекает легко на катализаторах из пятиокиси ванадия [172] было проведено несколько фундаментальных исследований по кинетике этой реакции и по изучению поведения катализаторов. Катализатор в значительной степени восстанавливается в обычных условиях окисления [173] так, уже при 1% о-ксилола в воздухе образуется много каталитически неактивной УаО , а при 3% о-ксилола обнаруживается УгО . По-видимому, реакция протекает с восстановлением поверхности и с ее повторным окислением кислородом. Представляется интересным проверить это явление, используя 01. Некоторое подтверждение этого дает исследование [123] изменений электропроводности и термо-э. д. с. в присутствии ксилола или исходных для окисления смесей. Катализатор представляет полупроводник п-типа с анионными вакансиями при нормальном давлении кислорода. Кислород хемосорбируется лишь в ограниченном количестве, так как эта хемосорбция деплетивная. При соприкосновении с углеводородом поверхностная проводимость возрастает либо углеводород образует положительный ион и электроны, либо он удаляет ионы кислорода и освобождает электроны [c.332]

Для исследован ия кинетики гидрирования на поверхности катализатора, т. е. для изучения реакции в кинетической области , следует исключить влияние диффузии, что достигается в первую очередь введением интенсивного перемешивания, изменением температуры, количества катализатора и других факторов. Катализатор не изменяет свободной энергии реакции, зависящей от начального и конечного состояния системы, не изменяет и положения химического равновесия, но он снижает энергию активации исходных веществ, необходимую им для начала взаимодействия. Катализированные и некатализированные процессы подчиняются одним и тем же законам и протекают лишь по термодинамически возможным направлениям, независимо от присутствия или отсутствия катализатора, отличаясь только скоростью достижения равновесия. Если реакция протекает столь медленно, что ее можно заметить лишь в присутствии катализатора, то с практической точки зрения катализатор можно рассматривать как инициатор новой реакции. Очень большое значение имеет избирательность действия катализатора. Если возможно несколько направлений реакций, катализатор может направить течение процесса по определенному, избранному пути, т. е. обеспечить образование нужного продукта из большого числа возможных. [c.94]

Кинетика ферментативных реакций. Кинетика ферментативных реакций изучает скорость биохимических реакций, которые протекают в присутствии катализаторов— ферментов. Живые клетки способны проводить очень быстро сложные реакции при температуре 37° и ниже. Такие реакции без ферментов шли бы очень медленно. [c.75]

Коршак, Бекасова и Замятина [16] изучили кинетику поликонденсации ди-(Р-оксиэтил)терефталата при температуре 240—285° и нашли, что реакция протекает по второму порядку, как в присутствии катализаторов, так и без них. Энергия активации реакции без катализаторов равна 35 ккал моль. [c.17]

Так, вода могла бы служить хорошим средством, обезвреживающим токсическое действие изоцианатов, но вследствие низкой взаимной растворимости воды и изоцианата дегазация протекает очень медленно. Важным фактором, влияющим на скорость реакции, является наличие катализаторов. На основании данных Отто Байера при получении пенопластов в присутствии определенных катализаторов реакционная способность воды в три раза больше, чем реакционная способность гидроксильных групп. Кроме того, вопрос о кинетике этой реакции усложняется еще и тем, что сами продукты реакции являются ката- [c.26]

При изучении механизма и кинетики реакции гидролитической полимеризации е-капролактама было установлено, что активатор ускоряет лишь начальную фазу реакции. После накопления в реакционной массе продуктов гидролиза капролактама и поликапроамида реакция протекает по автокаталитическому механизму, причем катализаторами являются концевые функциональные группы этих соединений. Присутствие активатора на этой стадии реакции приводит к ускорению обратных реакций, или деструкции полимерных цепочек, поэтому для получения высокомолекулярного полимера активатор следует удалить из сферы реакции. [c.136]

В работе [75] приводятся некоторые данные о кинетике полимеризации формальдегида в растворе уайт-спирита при комнатной температуре в присутствии хлорного олова. Учитывая, что растворимость формальдегида в этих условиях не превышает 1% от веса растворителя и выход полимера зависел от числа оборотов мешалки реакционного сосуда (в котором находился раствор катализатора в уайт-спирите и куда непрерывно подавался ток газообразного формальдегида), можно полагать, что реакция протекала в диффузионной области. Авторы отмечают, что молекулярный вес полимера снижался с увеличением концентрации катализатора и ростом температуры реакции. [c.50]

Упражнение 2. Химическая реакция первого порядка А В протекает в периодическом реакторе при постоянной температуре. Реакция идет в присутствии катализатора, активность которого падает во времени по известному закону. Кинетика химического превращения описывается линейным дифференциальным уравнением первого порядка с переменным коэффициентом [c.134]

Обменная реакция На - - В О (или 0 -Ь НаО) идет с жидкой водой, как уже указывалось, лишь в присутствии катализаторов платины и других металлов, некоторых ферментов, бактерий и др. В присутствии платины эта реакция ускоряется кислотами и замедляется щелочами, но на никеле было найдено, наоборот, ускорение ее щелочами [142]. Так же легко идет эта реакция с парами воды, заканчиваясь на активных катализаторах при 100° в несколько десятков минут. Ее кинетика также сходна с кинетикой орто-пара превращения поэтому медленной ступенью и здесь надо считать распадение молекулы водорода (или дейтерия) на атомы на поверхности катализатора. Дальнейшим подтверждением этого механизма может служить то, что в присутствии атомного дейтерия обмен идет и без твердых катализаторов. Обмен водорода (или дейтерия) со спиртами протекает примерно так же, как и с водой. При этом у метилового и этилового спирта обмен идет лишь с гидроксильным водородом, а у изопропилового спирта обмениваются также и атомы водорода в радикале, хотя во много раз медленнее. [c.210]

Кинетика алкоголиза полиэфира из декаметиленгликоля и адипиновой кислоты была исследована Флори [18, 61]. Он нашел, что алкоголиз этого полиэфира под действием небольших количеств спиртов или гликолей (декаметиленгликоля и лаурилового спирта) протекает, как реакция первого порядка. Скорость реакции пропорциональна концентрации кислого катализатора. Энергия активации реакции алкоголиза 11,2 ккал моль реакция протекает в 11 раз медленнее, чем полиэтерификация декаметиленгликоля с адипиновой кислотой [18]. Если же реакция алкоголиза проводится в присутствии кислого катализатора, то константы скорости алкоголиза и этерификации уравниваются. [c.64]

Как показано в работе [1], реакции ацилирования аминов с кар-борановыми ядрами бензоилхлоридом в отсутствии катализаторов практически не протекают. В связи с этим, кинетика реакции (I) изучалась в присутствии катализатора — Л -окиси пиридина. [c.9]

В качестве акцептора H l был использован, как и в работе [1], трибензиламин. Методика очистки реагентов и растворителей, постановка кинетических опытов была описана в работе [1]. Как показано в заботе [1], данная реакция без катализатора практически не протекает. i связи этим кинетика реакции (I, II) изучалась в присутствии катализатора — iV-окиси пиридина. [c.14]

Когда реакции протекают в однофазном потоке с временами порядка десятка и более минут, то кинетику, как указывалось, удобнее изучать статическим методом. Временем смешения реагентов при указанной длительности реакций можно пренебречь. При отсутствии катализатора реакцию ведут в обычной аппаратуре (колбе, аппарате с мешалкой), снабженной измерителем температуры и либо помещенной в термостат, либо адиабатизированной, либо снабженной автоматической регулировкой температуры. Естественно, что в случае нагрева содержимое приходится перемешивать или вести процесс при кипении, а при необходимости — снабжать реактор обратным холодильником. Объем проб, отбираемых из аппарата, в сумме не должен превышать нескольких процентов (1—5%) от общего реакционного объема. Пробы должны отбираться из реактора не равномерно по времени, а в начале чаще, затем реже. Еслп реакции протекают в присутствии гетерогенного катализатора, то в данных случаях проще всего его вводить в реактор в раздробленном виде и рассчитывать скорость реакции на единицу массы или объема катализатора. В этом случае обязательно достаточно интенсивное перемешивание, чтобы катализатор полностью находился во взвеси. Бояться при этом диффузионных помех, как это вытекает из соображений, изложенных в гл. 3 и 10, не следует. При необходимости изучать кинетику относительно медленных гетерогенно-каталитических реакций на зернах промышленного размера можно применять статические аппараты с внутренним контуром циркуляции (см. стр. 69), но при этом нужно убедиться в отсутствии внешнедиффузионного торможения (см. стр. 73—75). [c.65]

Изменение локальной концентрации реагирующих групп вблизи макромолекулы. Если реакция протекает в гомогенном растворе, то скорость ее определяется концентрацией реагирующих групп в соответствии с законами кинетики гомофазпых реакций. Тем не менее для реакций, в которых, например, полимер выступает в качестве макромолекулярного катализатора, скорость превращения часто оказывается выше, чем этого можно ожидать, исходя из валовой концентрации реагентов, и выше, чем при реакции с участием низкомолекулярного аналога. Одним из подобных случаев является реакция гидролиза сложноэфирной связи в органических молекулах, катализируемая полимерной кислотой — полистирол-сульфокислотой (аналогичная реакция — катализ толуолсульфо-кислотой). Эта система, подробно изученная Кабановым с сотр. [51], весьма показательна для выявления полимерного эффекта. Оказалось, что в широком интервале концентраций кислот, субстрата — этилацетата и при разных температурах скорость гидролиза в присутствии полимерной кислоты существенно выше, и это различие возрастает с разбавлением системы. Поскольку значения энергии активации для обоих процессов оказались практически одинаковыми, то оставалось допустить, что причиной возрастания скорости гидролиза является увеличение стационарной концентрации протонировапной формы этилацетата в результате возрастания концентрации ведущих гидролиз гидроксониевых ионов [НзО]+ вблизи полимерных цепей. [c.27]

Проточные реакторы. При скоростях реакции, когда применение пери- одических реакторов невозможно, кинетику изучали в проточных реакторах. Однако в случае гомогенной реакции термического разложения экспериментальные трудности оказываются значительно больше, чем при изучении гомогенной реакции двух или большего числа реагентов или реакций, протекающих в присутствии твердого катализатора. При каталитических реакциях реакция протекает только в слое катализатора обычно во время предварительного нагрева сырья и охлаждения образовавшихся продуктов реакция практически не идет. В случае двух реагентов преждевременную реакцию удается предотвратить раздельным их нагревом и быстрым смешением. Однако термическое разложение продуктов в проточном реакторе сравнительно интенсивно протекает и во время предварительного нагрева и в начале последующего охлаждения. Продолжительность предварительного нагрева сырья гложно сократить различными способами. Специально разработанный метод в реакторе с ударной волной (проточного типа) позволяет почти мгновенно достигнуть условий, требуемых для протекания реакции. Можно также подавать сырье в реак- [c.55]

Баллард, Бамфорд и Уэймут [363] исследовали кинетику полимеризации М-карбангидридов глицина, /-фенилаланина и й, /-фенилаланина в присутствии Ь1С1 и ЫаЛ и установили, что образуются циклические полипептиды и соответствующие производные гидантоин-З-уксусной кислоты. Образования 2,5-дике-топиперазинов не наблюдается. При концентрации ЫС1 больше 0,1 N реакция протекает по уравнению второго порядка (от концентрации катализатора). Кислоты являются ингибиторами полимеризации Ы-карбангидридов а-аминокислот. Реакция протекает путем обрыва протона от МН-группы. Если водород замещен алкильной группой, то разложения под действием ЫС1 не происходит. [c.100]

Для замещения атомов галогенов или нитрогруппы в активированных ароматических соединениях достаточно обработки азидом натрия в спирте или, лучше, в биполярном апротонном растворителе. Реакция 1,3-динитро-4-хлорбензола с азидом натрия в 25%-м метаноле при 25°С приводит к 2,4-динитрофенил-азиду. (185). Кинетика этой реакции описывается линейным уравнением н= 1+ 2[К]. В присутствии мицеллярного катализатора (бромид триметилцетиламмония) реакция протекает по каталитическому пути ( а) в 28 раз быстрее, чем по нёка-талитическому ( 0, а в присутствии трициклической аммониевой соли, в полости которой включается азид-анион, —в 128 раа быстрее. Атом фтора по сравнению с атомом хлора обменивается со скоростью в 500 раз большей в некаталитичеекой и в [c.346]

Рассматриваемый здесь гетерогенный катализ состоит во взаимодействии с твердыми поверхностями. В присутствии катализатора реакция протекает быстрее. Обычно считают, что катализируемая реакция протекает путем адсорбции реагирующих веществ на поверхности, реакции адсорбированных молекул или с такой же адсорбированной молекулой или молекулой из окружающей катализатор фазы и, наконец, десорбции продукта с регенерацией поверхностного центра. В большинстве случаев контроль над каталитическими процессами осуществляется при по1>ющи эмпирических методов. На основе наблюдений за составом продуктов и исследования кинетики реакции делаются предположения о структуре поверхностных промежуточных соединений. С привлечением указанных методов была получена значительная информация и созданы определенные представления о характере реакции, однако предполагаемые кинетические и поверхностные структуры редко носят однозначный характер, поскольку обычно можно предположить больше, чем один набор поверхностных структур, согласующихся со всеми наблюдаемыми данными. Многие каталитические реакции являются высокоспецифичпыми в отношении получаемых продуктов, давая главным образом один продукт, в то время как термодинамически возможно образование нескольких соединений. Любое фундаментальное понимание этих каталитических процессов должно основываться на детальном знании строения и реакционной способности поверхностных структур. [c.320]

Большая скорость реакции присоединения была совсем неожиданной в виду сделанных ранее наблюдений реакции диборана с олефинами. Так, Херд нагревал этилен и диборан в запаянной трубке при 100° в течение 24 час, чтобы получить, неустойчивый выход триэтилбора [45]. Уэтли и Пизе изучили кинетику реакции этилена и диборана при 150° [46]. Мы установили, что в отсутствие катализаторов присоединение диборана к олефинам протекает действительно медленно, но в присутствии эфиров, даже в незначительных количествах, реакция становится очень быстрой. [c.185]

Синтез цистинсодержащих пептидов окислением соответствующих производных цистеина. При аутоокислении пептидов, содержащих свободные меркаптогруппы, образуются исключительно дисульфиды. Эта реакция протекает очень медленно, но существенно катализируется ионами тяжелых металлов. Поскольку в условиях обычной экспериментальной работы практически невозможно полностью избавиться от ионов тяжелых металлов, то контакта с кислородом воздуха уже достаточно, чтобы цистеинсодержащие пептиды со свободной меркаптогруппой частично превратились в производные цистина в ходе таких операций, как упаривание, перекристаллизация, хроматография на колонках и т. д. [2192]. Иногда такое аутоокисление кислородом воздуха используют для синтеза бис-пептидов цистина [558, 729, 2192, 2322]. В большинстве случаев для ускорения процесса окисления через раствор цистеинсодержащего пептида пропускают ток воздуха [73, 940, 1539]. Иногда в качестве окислителя используют перекись водорода [856, 938]. Часто процесс проводят в присутствии катализаторов хлорного железа [73, 2579], сульфата железа(III) [940], окиси железа [858, 859] или сульфата меди(II) [938]. Изучение механизма окисления меркаптанов явилось предметом многих исследований, которые, однако, большей частью проводились не на цистеине, а на других меркаптанах. Детальный анализ этих работ дан в обзоре Сесиля и Мак-Фи [473]. Ламфром и Нильсен [1320] на основании изучения кинетики катализируемого металлами аутоокисления высказали предположение, что механизм этой реакции включает образование комплексов меркаптанов с металлами, а также тиольных радикалов. С другой стороны, был предложен ионный механизм реакции химического окисления меркаптанов, также протекающий через промежуточное образование комплексов с металлами. [c.305]

В работе предлагается математическое описание реактора для гидрохлорирования винилхлорида до I,I-дихлорэтана в среде жидкого дихлорэтана. Смесь газов - хлорвинила (ХВ) и хлористого водорода (H I) - растворяется в ДХЭ, и реакция протекает в жидкости в присутствии катализатора - хлористого железа, ведущего реакцию как в растворе, так и в тв дой фазе. Кинетика реакции описана в работе /I/ и при условии избытка H I дается соотно-шениен [c.8]

Алифатические альдегиды в водном растворе в значительной степени гидратированы. Хотя при обычных температурах скорость процесса велика, первоначальные исследования тепловыделения и изменения плотности, которые сопровождают-растворение ацетальдегида в воде [150], показали, что равновесие в системе устанавливается через несколько минут. Эта реакция протекает очееь быстро в водном растворе при комнатной температуре, особенно в присутствии катализаторов. Впервые Белл и Хиггинсон [151] провели систематическое изучение гидратации альдегидов в смешанном растворителе, содержащем 92,5% ацетона. Реакцию инициировали добавлением большого избытка ацетона к концентрированному раствору ацетальдегида, контролируя процесс дегидратации с помощью измерения объема. В качестве катализаторов были исследованы 52 кислоты (при 25 °С). Авторы дали качественное доказательство катализа основаниями. Недвусмысленные, доказательства механизма общего кислотно-основного катализа были получены в результате дилатометрических из-, мерений в водных буферных растворах [152]. Более детальные кинетические эксперименты были выполнены [153, 154] с помощью метода температурного максимума, пригодного для изучения реакций с полупериодом 1 с или меньше. Аналогичные исследования механизма кинетики реакций других алифатических альдегидов проводились с использованием либо метода температурного максимума, либо ультрафиолетовой спектроскопии карбонильной группы [155, 156]. Некоторые из полученных кинетических результатов подтверждаются данными об уширении линий в спектрах ЯМР (например, линий протонов групп СН или СНз в молекуле СН3СНО) в присутствии катализаторов [157—159]. Недавно возможности метода были расширены в направлении применения анализа уширения линий сигнала ядра О карбонильной группы [160].. [c.217]

Кинетику реакции изучали на примере деалкилирования изопропилбензола на алюмоникелевом катализаторе (59% окиси алюминия и 41% никеля) при 350°С и атмосферном давлении. Исследования показали, что в результате реакции наряду с бензолом образуются и продукты частичной деструкции — этилбензол и толуол. Кинетика термического разложения толуола в присутствии водорода изучена хорошо. Превращение этого соединения протекает как реакция первого порядка энергия активации составляет 50—55 ккал1моль, а степень превращения, достигающая по некоторым данным 98%, зависит от температуры [64]. [c.327]

При хлорировании в жидкой фазе классический ион карбония, очевидно, не образуется, и положительный заряд рассредо-тачивается по молекуле, поэтому заместители оказывают несколько меньший эффект, чем в реакциях, например, гидратации, где он очень значителен. Жидкофазное хлорирование этилена протекает в основном в среде дихлорэтана, используемого в качестве растворителя. Процесс проводят в присутствии катализатора (например, РеС1з) или без него. Несмотря на огромное количество материала по процессу хлорирования этилена, механизм и кинетика жидкофазного процесса освещены слабо. При достаточно низких (до 30°С) температурах хлор почти исключительно присоединяется по двойной связи повышение температуры способствует увеличению выхода продуктов заместительного хлорирования, содержание которых становится заметным при температуре выше 30 °С. Соотношение подаваемых реагентов также влияет на выход продуктов заместительного хлорирования. [c.54]

Кинетика обменной реакции[между двумя эфирами, протекающей пО механизму переэтерификации вследствие взаимодействия эфирных связей ( эфиролиз ), была исследована Коршаком и Виноградовой [29] на примере реакции этилстеарата с цетилацетатом, приводящей к образованию этил-ацетата и цетилстеарата. Даже без катализатора при 250° происходит обмен на 15,5%. В присутствии щелочных и особенно кислых катализаторов процесс происходит значительно быстрее и глубже. Так, с серной кислотой (1%) при 183° реакция протекает на 54,5%. Отсюда можно сделать за- [c.79]

Кинетика реакции между окисью этилена и фенолом или алкилфенолами в присутствии щелочного катализатора была тщательно изучена двумя группами исследователей [29]. Первая стадия, заключающаяся в присоединении к фенолу одной молекулы окиси этилена и образовании феноксиэтилового спирта, заканчивается полностью до того, как начинается дальнейшее присоединение окиси этилена.. Вторая стадия реакции приводит к образованию смеси веществ с цепями различной длины, распределение которых по размерам описывается классической кривой Пуассона. Это позволяет сделать вывод, что стадия присоединения очередной молекулы окиси этилена протекает со скоростью, примерно равной скорости предыдущей стадии. Катализатором первой стадии [c.96]

Вместе с тем взаимодействие дихлорангидридов фосфиновых кислот с диоксисоединениями изучено недостаточно полно. Коршаком с сотр. было проведено кинетическое исследование реакции поликонденсации дихлорангидридов метилфосфиновой кислоты с диоксисоединениями в инертных растворителях [ ]. Изучена кинетика поликонденсации дихлорангидридов фенилфосфорных кислот с диэтиленгликолем в расплаве [ ]. В обоих случаях взаимодействие протекает по бимолекулярному механизму как реакция 2 порядка. Взаимодействие же дихлорангидрида фенилфосфиновой кислоты с гидрохиноном в присутствии катализатора (IMg lj) развивалось в соответствии с закономерностями реакций 3 порядка [ ]. Иоликонденсация непредельных дихлорангидридов с гликолями в данном аспекте не изучалась. [c.244]

В работе [1] было показано, что реакции ацилирования 1,7-(л -кар-боранилен) диамина бензоилхлоридом в отсутствии катализаторов практически не протекают. Исходя из этого, кинетика реакции (1, 2) изучалась в присутствии катализаторов. В качестве катализаторов были взяты пиридин и iV-OKH b пиридина. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология