Реакции фталевого ангидрида этерификация

Поликонденсацию проводят обычно при эквимольном соотношении фталевого ангидрида (3 моль) и глицерина (2 моль) при 150...180°С. На первой стадии образуются кислые эфиры, содержащие кислотные и гидроксильные группы, которые могут подвергаться дальнейшей этерификации сначала с получением полимеров линейного строения, а затем (при более высоких температурах) с превращением их в полимеры пространственного строения. Вторая стадия протекает значительно медленнее первой. Выделение воды начинается после завершения реакции примерно на 50%, когда все ангидридные группы фталевого ангидрида практически израсходованы. Дальнейший процесс представляет собой алкилирование гидроксильных фупп спиртовыми. [c.85]

Технология процесса. При получении эфиров из ангидридов кислот вторая стадия реакции аналогична этерификации карбоновыми кислотами, и ее можно осуществить при описанных ранее условиях и аппаратуре. Первая стадия имеет существенные отличия (необратимость, высокая скорость, экзотермичность), и при непрерывном процессе ее лучше проводить в отдельном аппарате. Так, при получении эфиров из фталевого ангидрида используют реакционный узел (рис. 57), состоящий из аппарата с мешалкой [c.237]

Сложные полиэфиры можно получать также модифицированной реакцией Шоттена — Баумана, заключающейся во взаимодействии хлорангидридов дикарбоновых кислот и диолов [см., например, уравнение (1.3)]. Применение реакции Шоттена — Баумана в меж-фазной поликонденсации и для получения поликарбонатов рассматривается в разд. 2.6в и 2.116.1 соответственно. Некоторые сложные полиэфиры получают этерификацией циклических ангидридов, например фталевого ангидрида или малеинового ангидрида, с многоатомными спиртами или фенолами (см. разд. 2.10). [c.84]

Процесс периодический, предназначенный для производства диоктилфталата и других пластификаторов из фталевого ангидрида и соответствующих спиртов. Спирт и жидкий фталевый ангидрид подают в реактор этерификации 1, затем вводят избыток спирта от предыдущей загрузки и аморфный катализатор (рис. 54). Реакционную смесь нагревают до температуры процесса этерификации, образующуюся воду и спирт конденсируют и отделяют в 2, спирт возвращают в реактор. После завершения реакции примеси непрореагировавшего моноэфира нейтрализуют в 3 кальцинированной содой, затем отпаривают под небольшим разрежением избыток спирта. Продукты, уходящие с верха 3, конденсируют, после чего отделяют спиртовую фазу от воды в сепараторе 4 и собирают в емкость для спирта 5. Конденсат перерабатывают на установке (на схеме не указана) для предотвращения загрязнения окружающей среды. [c.365]

Определение содержания фталевого ангидрида. Определение основано на реакции этерификации с образованием метилового эфира фталевой кислоты [c.92]

Вначале в реактор загружают гликоль и нагревают до 80— 110° С, после чего вводят фталевый ангидрид. По растворении фталевого ангидрида температуру процесса поднимают до 200— 220° С, а после образования кислых эфиров (когда степень этерификации достигнет 60—65% и скорость реакции заметно падает) — до 260° С и выше. [c.288]

Эфиры борной кислоты характеризуются по их цвету и флуоресценции. Они легко омыляются. Этерификация гидроксила борной кислотой, сообщая реакционность определенным местам соединения в реакциях окисления и замещения, имеет, повидимому, значение и в процессе образования производных оксиантрахинона при реакциях конденсации производных бензола. Так, при синтезе хинизарина из и-хлорфенола и фталевого ангидрида в качестве конденсирующего средства применяется серная кислота вместе с борной.. [c.646]

При титровании щелочью фталевого ангидрида одновременно титруются и некоторые примеси (фталевая кислота и др.). Для определения их содержания фталевый ангидрид обрабатывают метиловым спиртом. Происходит реакция этерификации фталевого ангидрида, протекающая с выходом 99,4 от теоретического [c.128]

В дальнейших своих работах Кинли с сотрудниками [ИЗ] исследовали реакцию фталевого ангидрида и глицерина более детально нри температуре 200°. Кинли и Петке [129] изучили также реакцию между глицерином и янтарной кислотой, глицерином и ангидридом янтарной кислоты. Оказалось, что вначале между этими реакциями наблюдается небольшое различие однако после 50%-ной этерификации обе реакции протекают одинаково. Хирано и Охаси [130] нашли, что энергия активации реакции глицерина с фталевым ангидридом равна 19 ООО кал моль. [c.108]

Совершенно очевидно, что степень этерификацин зависит от быстроты и полноты, с которой реакционная вода выводится из сферы реакции. Если применяемые компоненты нелетучи, воду удалить легко, так как этерификацию можно вести при температуре, обеспечивающей полное испарение воды. При производстве фталевых смол нужно учесть летучесть фталевого ангидрида и следить за своевременной конденсацией его и возвращением в реакцию. Для этого применяют специальные скребки, которые одновременно предотвращают закупорку отводных труб. Удаление воды облегчается перемешиванием и, кроме того, хотя бы в последней стадии этерификацин необходимо вести процесс в вакууме, з. [c.498]

При взаимодействии фталевого ангидрида с многоосновными спиртами происходит реакция этерификации. Вначале образуются кислые эфиры [c.296]

Низкомолекулярньи продукты поликонденсации многоатомных спиртов и фталевого ангидрида легко вступают в реакцию этерификации с ненасыщенными высшими жирными кислотами илп в реакцию переэтерификации с высыхающими маслами. [c.425]

Реакторы изготовляют из алюминия или нержавеющей стали, устойчивых против воздействия ортофталевой кислоты. Реактор должен быть снабжен мешалкой, работающей достаточно эффективно в относительно вязких средах. Обогрев реактора ведется посредством теплостойкого органического теплоносителя. Порядок ведения процесса следующий в реактор загружают этиленгликоль, нагревают до 100—120°, после чего ввод ят фталевый ангидрид и поднимают температуру до 200—220 . Вначале реакция идет быстро, и когда начинает замедляться, степень этерификации достигает 60—65%, после чего температуру повышают до 260—300°. Процесс заканчивается, когда кислотное число реакционной смеси снижается до 25—15 мг КОН на [c.298]

Если с самого начала количество фталевого ангидрида повысить с 20 до 50 г, то получаются твердые смолы, размягчающиеся при 50—60°. Этерификацию следует вести до тех пор, пока реакция не будет полностью закончена. Окончание реакции контролируют по сохранению прозрачности каплей продукта. остывающей на стеклянной пластинке. Сохранение прозрачности означает отсутствие непрореагировавшего фталевого ангидрида. В размельченном состоянии смолы стойки при хранении и могут использоваться в качестве клеев. [c.545]

Во время этерификации глицерина фталевым ангидридом при молярном соотношении реагентов 1 2 вначале этерифий ируется только одна гидроксильная группа глицерина (а) и образуется монофталат глицерина, Дальше реакция протекает с большой скоростью и получается [c.798]

Синтез алкидов, одновременно модифицированных СЖК и растительными маслами, проводят комбинированным методом, включающим элементы как жирнокислотного, так и глицеридного методов. Процесс ведут в две стадии, причем на первой стадии проводят одновременно реакции алкоголиза растительного масла многоатомным спиртом и частичную этерификацию свободных гидроксильных групп СЖК на второй — осуществляют взаимодействие полученных продуктов с фталевым ангидридом и поликонденсацию [c.139]

По окончании стадии переэтерификации реакционную массу охлаждают до 180° С и приступают к этерификации моно- и диглицеридов фталевым ангидридом. Для этого в реактор при работающей мешалке и слабом токе инертного газа загружают фталевый ангидрид и первую порцию ксилола. Во время загрузки фталевого ангидрида для отвода газов к реактору подключают уловитель погонов. Разделительный сосуд перед началом процесса заливают ксилолом до переливной трубы и водой до границы раздела азеотропной смеси. Реактор герметически закрывают и начинают нагрев до 200° С. В процессе нагревания происходит реакция этерификации. [c.111]

В реактор загружают касторовое масло, глицерин, фталевый ангидрид, первую порцию ксилола и начинают нагрев. Количество загружаемого ксилола равно общей загрузки аппарата. По достижении температуры 135° С включают мешалку и дальнейший нагрев производят при работающей мешалке до 270° С. В процессе нагрева реакционной массы до 240—250°С происходит реакция этерификации, сопровождающаяся выделением реакционной воды при 260—270° С происходит реакция дегидратации, при которой также выделяется реакционная вода. [c.116]

В начальной стадии поликонденсации реакция протекает очень быстро. Например, при поликонденсации глицерина с фталевым ангидридом при 195—232° через 1—2 мин. нагревания смеси кислотное число уменьшается в 2 раза. По достижении степени этерификации в 55—60% скорость реакции уменьшается. [c.375]

Процесс осуществляют периодически или непрерывно в две отадии первую, быструю реакцию введения одной алкильной . руппы проводят в реакторе с мешалкой, куда подают спирт и гвердый или тредварительно расплавленный фталевый ангидрид. Вторая, медленная стадия этерификации реализована в эфиризаторе типа тарельчатой колонны (см. рис. 69, г, стр. 213). При этом для синтеза октиловых эфиров иногда рекомендуется посторонний азеотропообразователь в других схемах он отсутствует, а поду отгоняют в виде азеотропиой смеси с избытком октиловых спиртов. [c.216]

Первый этап этерификации осуществляют при 220—260°. Реакция проходит нри непрерывном перемешивании до получения массы, растворимой в спирте (1 часть растворяется в 10 частях спирта). При 240° загружают в реактор фталевый ангидрид. Дальнейшую полиатерификацию проводят при остаточном давлении, 40 рт. ст. до стадии, удовлетворяющей требованиям по растворимости (содержание смолы в растворе 40—60%), кислотности (25—50 мг КОН/з) и вязкости (50—150 сек. в визкозиметре В 3—4). [c.722]

Во время этерификации глицерина фталевым ангидридом при молярном соотношении реагентов 1 2 вначале этерифиЦируется только одна гидроксильная группа глицерина (а) и образуется монофталат глицерина. Дальше реакция протекает с большой скоростью и получается а,у-дифталат глицерина. Под конец образуются вытянутые в цепочку молекулы полиэфира. [c.798]

Наиболее сложные проблемы с улучшением цвета возникают ири исиользовании в качестве катализатора этерификации минеральных кислот, особенно серной кислоты. Эта кислота характеризуется отличным каталитическим действием и поэтому широко применяется иа практике. Одиако она в значительной степени катализирует и дегидратацию спиртов с образованием непредельных соединений, олефинов и др., образует окрашенные побочные продукты реакции, взаимодействует с фталевым ангидридом, эте-рифицируется с образованием сульфоэфиров. Для снижения окисляющего действия целесообразно серную кислоту ири вводе в процесс быстро диспергировать или применять ее в виде 50—65%-но-го водного раствора [155]. [c.64]

Брассер и Шампетье [3] с помощью ДТА изучали реакцию образования смол при взаимодействии глицерина с фталевым ангидридом и фтале-вой кислотой. Они показали, что глицерин взаимодействует с фталевым ангидридом в две стадии. Первая, экзотермическая стадия представляет собой этерификацию первичных гидроксильных групп глицерина с образованием линейного полимера. Вторая, эндотермическая стадия состоит в том, что из системы выделяются пары воды и немедленно вслед за этим происходит сшивка за счет вторичных гидроксильных групп. Если вместо фталевого ангидрида берут фталевую кислоту, то первая стадия реакции -отсутствует. [c.141]

В наибольших масштабах производится диизооктилфталат этерификацией фталевого ангидрида 2-этилгексанолом. В качестве катализаторов используют тетраалкилтитанаты [216] или арилсульфокислоты [217]. Применение соединений титана позволяет получать диалкилфталаты более высокого качества с большим выходом и меньшим количеством сточных вод. Для повышения выхода фталатов целесообразно использовать совмещенный реакционно-ректификационной процесс с отгонкой воды и спирта и возвратом спиртовой фазы в виде орошения, а также непосредственно в зону реакции [218]. [c.247]

Процесс осуществляют периодически или непрерывно в две стадии первую, быструю реакцию введения одной алкильной группы проводят в реакторе с мешалкой, куда подают спирт и твердый или предварительно расплавленный фталевый ангидрид. Вторая, медленная стадия этерификации реализована в [c.205]

Производство глифталевых смол состоит в сплавлении фталевого ангидрида с глицерином в специальных реакторах, в которых при те.мпературе 150—160° осуществляется реакция этерификации с образованием, главным образом, цепочечных продуктов конденсации. Для получения продуктов конденсации с пространственной структурой смолу выдерн ивают при температуре 210—220°. [c.144]

Другим фактором, влияюш им на себестоимость эфирных пластификаторов, является неодинаковый расход спиртов на 1 m фталата., В зависимости от молекулярного веса изменяется соотношение в расходе фталевого ангидрида и спирта. Для дибутилфталата расходы фталевого ангидрида и бутанола составляют 0,54 т/т и 0,57 т/т,, а для ди-2-этилгексилфталата — 0,40 и 0,72 т/т соответственно. Таким образом, при переходе от бутанола к спиртам g и выше увеличивается расход дорогостояш,их спиртов и снижается расход более дешевого фталевого ангидрида (отпускная цена на него составляет 410—465 руб/т в зависимости от сорта). Что же касается смесей высших спиртов, например спиртов С,— g, то расход их при производстве фталатов на 8—10% выше, чем при использовании индивидуальных спиртов. Это объясняется трудностями регенерации не вступившей в реакцию смеси спиртов, а также разными оптимальными условиями этерификации для спиртов с различной длиной цепи. [c.249]

Взаимодер"1ствие сополимера этилена и винилового спирта с ангидридами кислот подробно изучено Федтке с сотр. [56]. Использование ангидридов для таких реакций интересно, поскольку они доступны, нетоксичны и достаточно быстро реагируют с вторичными ОН-группами. При этом образуется сополимер с свободными карбоксильными группами. Этерификация сополимера протекает так же, как и взаимодействие низкомолекулярных спиртов с ангидридами. При этом на первой стадии происходит образование связанного с полимером полуэфира. На примере фталевого ангидрида процесс можно представить следующей схемой [c.125]

Первичные спирты при нагревании в растворе бензола дают фталевые эфиры количественно. Однако реакцию удобнее вести при комнатной температуре, применяя раствор фталевого ангидрида в пиридине, играющем роль и растворителя и катализатора этерификации. Фталирование при комнатной температуре позволяет определять гераниол, дегидратирующийся в присутствии фталевого ангидрида при нагревании. Третичные спирты с фталевым ангидридом при обычной температуре не реагируют. Фенолы, альдегиды и кетоны не мешают определению первичных и вторичных спиртов. Фталирование является единственным методом, позволяющим определять спирты в присутствии фенилацетальдегида. [c.40]

В ходе предварительных опытов были исследованы смолы, получаемые конденсацией фталевого ангидрида с. многоатомными спиртами, так называемые г.шфтали. Они привлекали внимание химиков своей механической прочностью, однако ни процесс отверждения, ни хили1ческая стойкость не отвечали поставленным требованиям. Ряд наблюдений привел к идее заменить процесс этерификации, связанный с выделением воды, реакцией присоединения ангидридов кислот к ангидридам многоатомных спир- [c.14]

Взаимодействие фталевого ангидрида с уже этерифицирован-ной эпоксидной группой, которая за счет этерификации образовала гидроксильную группу, и дальнейшая реакция с эпоксидным сседкнением мсжет быть представлена следующей схемой [c.600]

При синтезе модифицированных карбамидоформальдегидных олигомеров на первой стадии получают метилольные производные в нейтральной или слабошелочной среде. Полученные метилольные производные этерифицируют спиртами при рН<7. Предпочтителен режим pH 4,5—5,5 и температура 90 С. Для подкисления реакционной массы используют муравьиную, шавелевую кислоты или фталевый ангидрид. Спирты берут в избытке, обеспечивающем необходимую степень этерификации олигомера. Сразу после подкисления происходит быстрая этерификация метилольных групп вплоть до приближения к состоянию равновесия [см. реакцию (3.68)]. В дальнейшем преобладает реакция поликонденсации, которую обычно проводят с одновременной отгонкой воды. Скорость обезвоживания оказывает большое влияние на соотношение скоростей этерификации и поликонденсации, а следовательно, и на свойства олигомера. [c.204]

Содержание фталевого ангидрида определяют на основе реакции этерификации, в то время а1к фталевую кислоту после выделения ее из ангидрида горячим бензолам титруют ацидиметрически. [c.101]