Дипольный момент галогенидов водорода

Галогениды водорода представляют собой интересный ряд соединений с ковалентной связью, имеющей частично ионный характер или полярность, что можно проследить по величине их электрического дипольного момента. Электрическим дипольным моментом молекулы называется произведение rq, где г —расстояние между центрами отрицательного и положительного зарядов в молекуле, а (/ — величина этих зарядов. Если центры отрицательного и положительного заря- [c.125]

Подстановка ака в уравнение (361) позволяет найти направление и величину момента (1,10 D), которые почти совпадают с экспериментальными значениями (1,08D [38]). Представление об ионной паре было с успехом использовано при рассмотрении галогенидов щелочных металлов [39], но такое описание молекулы хлористого водорода в настоящее время представляет лишь исторический интерес, поскольку не существует никаких физических обоснований для применения к этой молекуле уравнения (359). Следует отметить, что в классических работах Дебая значение поляризации было, вероятно, несколько переоценено. Однако в 30-е годы эти работы значительно повлияли на теоретические исследования, посвященные индуктивному эффекту [40], влиянию растворителя [41, 42] и дипольным моментам. [c.181]

Приближенную зависимость между разностью электроотрицательностей жа — хв (или Хв — жа) и степенью ионности связи между атомами А и В можно установить, нанеся на график по оси ординат степень ионности, определяемую по экспериментально полученным значениям электрического дипольного момента и межъядерным расстояниям в двухатомных молекулах, а по оси абсцисс — разность электроотрицательностей. Такой график представлен на рис. 6.27. Экспериментальные точки приведены для бромида иода, хлорида иода, галогенидов водорода и галогенидов лития (для молекул в газовой фазе). Усредненная кривая аппроксимирует экспериментальные точки с точностью до 2% для разности А — хъ меньшей 1 и приблизительно Ю% для больших значений ее. Числовые величины, отвечающие этой кривой, приведены в табл. 6.5. [c.169]

Увеличение дипольного момента возможно за счет увеличения радиуса катиона и аниона, но оттягивание водородного атома производится анионом, в связи с чем увеличение его радиуса (/ а) ослабит взаимодействие с атомом водорода. Из рис. 18 видна хорошая корреляция активности катализатора от отношения О/Яа (эффективного заряда аниона) для исследованных галогенидов щелочных металлов. [c.113]

Эти же закономерные сдвиги подтверждаются целым рядом важнейших свойств соединений галогенов. Так, изменяются с возрастанием атомного номера галогенов многие основные параметры и свойства гидридов (рис. 25, б), например межатомное расстояние галоген—водород, теплота испарения, дипольный момент газовой молекулы и т. д. Аналогичные отклонения с возрастанием атомного номера галогена показывают теплоты образования и температуры кипения галогенидов кремния и германия. [c.93]

Измерение поверхностного дипольного момента р, позволяет судить о доле ионной составляющей межатомных связей, возникающих в процессе хемосорбции. В некоторых случаях, как, например, при сорбции на вольфраме паров натрия, калия и цезпя ди-польиые моменты достигают заметной величины, что указывает на высокую степень ионности связей. Для сравнения укажем, что дипольный момент монослоя тория на вольфраме имеет в 4—5 раз меньшее значение, чем дипольные моменты монослоев щелочных металлов. В данном случае связь преимущественно ковалентная. Поверхностные межатомные связи, образующиеся при сорбции на металлах и угле водорода, окиси углерода, азота, углеводородов, галогенидов отличаются высокой долей ковалентности. Были пблу-чены многочисленные доказательства того, что сорбция вышеуказанных газов на переходных металлах и близких им металлах группы 1В Периодической системы Д. И- Менделеева происходит благодаря образованию ковалентных связей с использованием не полностью занятых -орбиталей этих металлов (табл. 5). [c.197]

Галогениды водорода и его изотопов. Довольно много работ посвящено исследованию соединений галогенов с водородом и его изотопами, дейтерием и тритием [83—95]. Большая часть этих работ связана с оценкой и переоценкой тех данных, которые используются для расчета молекулярных постоянных. Другие работы выполнены с целью выяснения довольно интересных физических и химических явлений. Например, явление уши-рения линий поглощения при увеличении давления является основной проблемой при изучении пропускания инфракрасного излучения через атмосферу, а также в количественном анализе газов в инфракрасной области. Некоторые качественные особенности молекулярных взаимодействий в явлении уширения спектральных линий были выяснены при использовании в качестве исследуемых газов НС1 и СН4 в смеси с Не, Ne, А, Кг, Хе, SFe, О2, Н2, N2, СО, СО2, N2O, SO2 и НС [86]. Уширение линий поглощения газообразных НС1 и СН4 обусловлено взаимодействием молекул этих газов с молекулами примесных газов. Экспериментальные данные указывают, по-видимому, 1) на взаимодействие между индуцированным дипольным моментом молекул примесных газов и некоторыми неопределенными свойствами поглощающего газа, независимо от того, какой примесный газ используется, и 2) на взаимодействие квадрупольного момента молекул нримесиого газа с дипольным моментом [c.37]

Однако катализаторы, содержащие амины на активированных углях, не отличаются высокой стабильностью работы. Поэтому катализаторы, содержащие галогениды щелочных металлов на носителях и показывающие высокую активность и стабильность в процессе дегидрохлорирования, представляют больший интерес [115]. Наилучшие результаты были получены при нанесении солей на отмытую от железа пемзу. Исследовали каталитическую активность только хлоридов и фторидов (бромиды и иодиды в условиях эксперимента в течение 0,5—1 ч под действием НС1 превращались в хлориды). Оказалось, что фториды ведут процесс дегидрохлорировапия значительно активнее, чем хлориды. При варьировании катиона во фториде установлен следующий ряд активности sF > KF > NaF > LiF. Можно полагать, что оттягивание протонизированного водорода в молекуле хлоруглеводорода будет тем сильнее, чем полярнее молекула катализатора, т. е. чем больше дипольный момент (D). [c.112]