Закон предельный Дебая и Хюккеля

ПРЕДЕЛЬНЫЙ ЗАКОН ДЕБАЯ — ХЮККЕЛЯ [c.240]

Предельный закон Дебая — Хюккеля lg Y -0,5091 /ё [c.353]

Х-2-11. Улучшенный предельный закон Дебая — Хюккеля дает следующее уравнение для коэффициента активности отдельного иона М с зарядом 2м [c.117]

Трудности количественной проверки полученного соотношения весьма многочисленны. Прежде всего, применяя предельный закон Дебая — Хюккеля, необходимо измерять скорости реакции в области низких значений ионной силы. Это значит, что ионная сила раствора должна быть меньше 0,01 М для 1 1 электролитов и меньше 0,001 М для ионов высокой валентности. Но в этом интервале изменения ионных сил константы скорости должны изменяться на 20—50% во всем доступном интервале концентраций. [c.450]

Растворимость хлорида серебра в воде при 25 С равна 1,3-10 моль/л. Пользуясь предельным законом Дебая-Хюккеля, оцените его растворимость в 0,2Л/ водном растворе сульфата натрия. [c.93]

Выводы электростатической теории сильных электролитов Дебая и Хюккеля соответствуют опытным данным в области разбавленных растворов. Однако уже при относительно низких концентрациях становится заметным отклонение от теоретических предельных законов. Теория Дебая — Хюккеля не объясняет аномальный ход кривых электропроводности в растворителях с малыми диэлектрическими постоянными. [c.116]

С помощью предельного закона Дебая-Хюккеля найдите средний коэффициент активности КзРе(СМ)б в растворе моляльности 0,001. [c.92]

Электрический потенциал, который создает ионная атмосфера в точке, соответствующей центральному иону, легко вычислить с помощью уравнения (492). Он как раз соответствует той работе, которую совершает единичный заряд при рассмотренном выше воображаемом переносе. Эта работа, умноженная на заряд центрального иона 2 в, дает коэффициент активности, достоверный в тех пределах, в которых остается справедливым предельный закон Дебая — Хюккеля. Для одно-однозарядных электролитов в водных растворах область применимости предельного закона ограничивается концентрациями 10 моль/л (для бинарного электролита f+=f-=f ). Средний коэффициент активности определяется формулой [c.333]

Допуская, что эти растворы достаточно разбавлены, и поэтому к ним можно применить предельный закон Дебая — Хюккеля, можно записать, что при данной температуре [c.363]

Успешное применение предельного закона обязано тому факту, что в очень разбавленных растворах изменение концентрации не влияет заметным образом на ближайшее окружение иона. Так, в 0,001 М Na l среднее расстояние между ионами 94 А, в то время как радиус ионной атмосферы 100 А [см. уравнение (XV.7.10)]. Это достаточно большие расстояния, чтобы не искажать результатов, предсказываемых теорией Дебая — Хюккеля. (Это значит, что число пар ионов на расстояниях, меньших, скажем, 20 А, достаточно мало, чтобы не влиять на поведение системы.) [c.452]

ЭДС элемента, состоящего из серебряного электрода, покрытого Ag l, водородного электрода и 0,1 моляльного раствора H I в качестве электролита, равна 0,3316 В при 25 °С и /ХН2) = 0,962 бар. Используя предельный закон Дебая-Хюккеля, рассчитайте стандартный электродный потенциал для реакции Ag l + = Ag + СГ. [c.99]

Объединяя уравнение Бренстеда с предельным законом Дебая — Хюккеля, получим [c.241]

Исходя из предельного закона Дебая-Хюккеля и воспользовавшись уравнением Гиббса-Дюгема, получите уравнение для коэффициента активности растворителя. [c.93]

Для получения показателей термодинамических констант рКа к показателям смешанных констант рКа следует добавить член g fнA/fA), обычно называемый поправкой на активность (хотя более правильно было бы называть его поправкой на неидеальность раствора). Согласно предельному закону Дебая — Хюккеля, в разбавленных водных растворах коэффициент активности иона равен [c.117]

Практическая проверка теории Дебая — Хюккеля была предметом многочисленных экспериментальных работ, включая прецизионные измерения коэффициентов активности, теплот разбавления и т. д. Достаточно строгая проверка теории может быть сделана, естественно, лишь в области крайне разбавленных растворов, где можно ожидать соблюдения предельного закона. Проверка соотношений, вытекающих из второго приближения теории, в котором учитываются размеры ионов, осложняется тем, что собственно теория не дает способа вычисления параметра а, характеризующего этот размер. [c.162]

Давление НС1 над 4 % (мае.) водным раствором при 2.5 °С равно 4,4-10 торр. Пользуясь предельным законом Дебая—Хюккеля, оцените давление НС1 для 2 % (мае.) раствора. [c.93]

Предельный закон Дебая — Хюккеля дает 1пу = —Б [/ш, где Б —известная постоянная для дан- [c.352]

Концентрационная зависимость электрической проводимости по теории Дебая — Хюккеля — Онзагера [8, 27] объясняется существованием электрофоретического и релаксационного эффектов торможения ионов. Вычислив величины тормозящих сил, Онзагер вывел расчетное уравнение для электропроводности, отвечающее второму приближению теории Дебая — Хюккеля, получившее название предельного закона Онзагера для ЭП [c.864]

Ограниченность применения предельного закона Онзагера можно отчасти объяснить чрезвычайной схематичностью модели, на которой базируется теория Дебая—Хюккеля, и отчасти упрощающими предположениями, использованными при выводе закона. Теорию Дебая—Хюккеля можно рассматривать как кинетико-статистическую теорию растворов электролитов лишь условно, поскольку в ней не учтена молекулярная структура растворителя он представляется. континуумом, характеризуемым макроскопическими диэлектрической проницаемостью и вязкостью. Кинетико-статистический метод применен для описания распределения ионов, обусловленного взаимодействием их электростатической и тепловой энергии, но даже это описание содержит противоречия. Очевидно, использование при вычислениях параметров, характеризующих условия, существующие в непосредственной близости к ионам, макроскопической диэлектрической проницаемости оправдано только в nepBOiM, и довольно грубом, приближении. Несомненно, микровязкость вблизи ионов вследствие их электрического поля отличается от вязкости, измеренной макроскопически . Кроме схематически теоретического характера, к недостаткам теории следует отнести иопользование упрощающих предположений, но без них рас- [c.357]

Теория Дебая—Хюккеля оказалась очень полезной для объяснения свойств растворов электролитов. Она представляет собой предельный закон для малых концентраций в том же смысле, в каком закон идеальных газов является предельным законом для низких давлений. При больших значениях ионной силы коэффициент активности электролита обычно возрастает с увеличением ионной силы. Уравнение (6.30) превосходно согласуется с экспериментом при значениях ионной силы, меньших 0,01, но даже в этой области могут наблюдаться значительные расхождения теории и эксперимента, если произведение валентности иона соли с наибольшим зарядом и валентности иона электролита среды с противоположным знаком равно 4 или выше. Применения теории Дебая — Хюккеля рассматриваются в следующем разделе, а также в разд. 7.10. [c.192]

С позиций предельного закона Дебая-Хюккеля рассмотрите, как повлияет увеличение ионной силы на следующие ионные равновесия [c.95]

Комментарий. Чтобы ввести поправку на активности нонов, можно исполь.чо-пать предельный закон Дебая — Хюккеля и расчет экстраполировать к нулевой ионной силе. [c.408]

Не имеется ни теоретических, ни практических оснований сомневаться в справедливости предельного закона Дебая — Хюккеля, [т. е. уравнения (2), в которое преобразуется уравнение (19) при низких ионных силах]. Однако и в теории, и на практике следует критически относиться к уравнению (19). Оно не очень хорошо передает наблюдаемые изменения коэффициентов активности с ионной силой. Даже если его и можно применить, необходимую для этого величину а можно предсказать только грубо приближенно, да и то если вообще знать, как рассчитывать диаметр хотя бы сферического иона, находящегося в растворе. [c.255]

В случае слабых электролитов скорость реакции может изменяться вследствие изменения концентрации одного из реагентов в присутствии посторонних электролитов, влияющих на ионную силу раствора и степень диссоциации электролита. Это явление называют вторичным солевым эффектом. Для разбавленных растворов зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора описывается предельным законом Дебая - Хюккеля [c.145]

Если бы предельный закон Дебая — Хюккеля был справедлив для конечных концентраций и не являлся только пределом, соотношение lgv = —Аг можно было бы использовать для таких концентраций, которые имеют и практический и теоретический интерес. Но даже если в растворе присутствуют только однозарядные ионы, отклонения от этого уравнения становятся заметными при ионной силе 0,01 и значительными при ионной силе 0,1. В случае многозарядных ионов отклонения еще больше. [c.246]

Это уравнение известно как предельный закон Дебая — Хюккеля для активности ионов этот закон хорошо соблюдается в случае водных и неко торых неводных систем. За стандартное состояние принимается бесконечно разбавленный раствор, в котором f e 1., [c.449]

Рассчитайте а) исходя из предельного закона Дебая-Хюккеля, ft, а и а для 0,05Л/ водного раствора Ba l2 при О °С [c.93]

Для воды при 25 °С, когда плотность равна 0,997 г/см и относительная диэлектрическая проницаемость составляет 78,54, зна-ченне Л равно 0.509. Таким образом, получаем предельный закон Дебая — Хюккеля для воды [c.359]

Такая зависимость аналитически выражает предельный закон Дебая — Хюккеля. Из уравнения (1У.2/) следует, что зависимости 1е/ отУ/ илиКт при больших разведениях приближаются к прямой линии. Данное соотношение чрезвычайно полезно при изучении растворов. [c.235]

Рассчитайте коэффициент А из предельного закона Дебая - Хюккеля для смеси. мочевина - - вода, расс.мотренной в предыдунюй задаче, и сравните эту величину с экспериченто.м. [c.415]

Обо всем этом быстро забыли под влиянием восторгов, которые вызвала теория Дебая — Хюккеля. В 1930 г. Ливингстон [49] привел ныне хорошо известный рисунок, на котором было показано влияние солей на реакции шести пар ионов различных типов зарядности от [Со(ЫНз)аВг] + + Hg + до [Со(ЫНз)аВг] + + 0Н . Для каждого типа экспериментальные точки хорошо укладывались на прямые, соот-ветствуюш,ие предельному закону. Этот рисунок воспроизводился снова и снова, вошел во многие обш,ие учебники по физической химии и даже в некоторые учебники по химической кинетике. Ливингстон сообш,ил, что точки отражают все эксперименты, в которых добавленные соли относились к одно-одновалентному типу , но не объяснил, почему не использованы данные по другим солям. В учебниках часто не приводится и эта оговорка. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология