Пассивность степень

В рассматриваемом случае большой теплоемкости пассивных степеней свободы температура изменяется относительно медленно и значительная часть времени действия импульса излучения (или все это время) приходится на стадию, в которой е е (Т). При этом [c.162]

Несложно заметить, что несопряженный пассивный перенос и барьерное сопротивление на поверхности мембраны ухудшают реальную степень сопряжения и напротив, при и [c.21]

Пассивность наблюдается в определенных условиях у титана, алюминия, хрома, молибдена, магния, никеля, кобальта, железа и других металлов. Очень многие металлы в той или иной степени в зависимости от условий склонны пассивироваться. [c.303]

В качестве количественных характеристик степени пассивности корродирующего металла могут быть использованы [c.303]

Рис. 209. Изменение коэффициента пассивности П и степени анодного контроля Сд в зависимости от электродного потенциала при коррозии железа в нейтральных аэрированных растворах

Пассивное состояние металла может в большей или меньшей степени сохраняться и после изменения внешних пассивирующих [c.305]

После точки О скорость роста защитной пленки превышает скорость ее химического растворения и начинается процесс формирования пленки, что приводит к аномальному уменьшению анодного тока при смещении потенциала в положительную сторону. Процесс формирования защитной пленки завершается в точке Е при потенциале полной пассивности Доля поверхности электрода, покрытой защитной пленкой, и степень запассивирован-ности а в интервале потенциалов — / могут быть оценены по отношению [c.316]

Температура оказывает в большинстве случаев значительное влияние на скорость электрохимической коррозии металлов, так как изменяет скорость диффузии, перенапряжение электродных процессов, степень анодной пассивности, растворимость деполяризатора (например, кислорода) и вторичных продуктов коррозии. [c.353]

Анализ методов пассивной интенсификации конвективного теплообмена при вынужденном движении турбулентных потоков показывает, что основной источник интенсификации теплообмена в турбулентных потоках - повышение степени турбулентности за счет отрывных явлений, вихревых структур и закрутки потока, многократного изменения направления движения и перестройки профиля скорости, а также при введении в поток различных турбулизирующих элементов. [c.336]

В связи с высокой экзотермичностью реакций и температурной зависимостью равновесных условий (см. табл. 24) эту реакцию целесообразно проводить в несколько этапов, ограничивая на каждом этапе степень конверсии и, следовательно, выделение тепла. Продукты реакции перед подачей их в следующий блок метанизации охлаждаются. Для снижения скорости реакции конверсии и более эффективного охлаждения ее продуктов дутье можно разбавлять инертным, химически пассивным газом. [c.98]

Ионы хлора и, в меньшей степени, других галогенов нарушают пассивность или препятствуют ее возникновению на железе, хроме, никеле, кобальте и нержавеющих сталях. С точки зрения теории оксидной пленки, ионы С1 проникают в оксидную пленку через поры или дефекты легче, чем другие ионы (например 504 ). Возможно также, что они могут коллоидально диспергировать оксидную пленку и увеличить ее проницаемость. [c.84]

Ионы галогенов в меньшей степени влияют на аНодное поведение титана, тантала, молибдена, вольфрама и циркония, и их пассивное состояние может сохраняться в среде с высокой концентрацией хлоридов, в отличие от железа, хрома и Ре—Сг-спла-вов, теряющих пассивность. Иногда это объясняют образованием на перечисленных металлах (Т1, Та, Мо и др.) нерастворимых защитных основных хлоридных пленок. Однако в действительности подобная ситуация возникает благодаря относительно высокому сродству этих металлов к кислороду, что затрудняет замещение ионами С1 кислорода из пассивных пленок, вследствие более высоких критических потенциалов металлов, выше которых начинается питтингообразование. [c.85]

Легирование никеля молибденом в значительной степени повышает его стойкость в восстановительных средах. Как в аэрированных, так и в деаэрированных кислотах эти сплавы имеют потенциалы коррозии более отрицательные, чем их Фладе-потен-циалы [4, 5], т. е. по определению 1 в гл. 5 их нельзя считать пассивными. Так, все коррозионные потенциалы никелевых сплавов с 3— 22,8 % Мо в насыщенном водородном 5 % растворе НзЗО не отличаются более чем на 2 мВ от потенциала платинированного платинового электрода в том же растворе [4]. Несмотря на отрицательные значения коррозионного потенциала, сплав, содержащий, например, 15 % Мо, корродирует в деаэрированном 10 % [c.361]

Отметим, что в любом из рассмотренных случаев нельзя жертвовать адгезией (пассивной и активной) в пользу повышения стабильности эмульсии при смешении с материалом. Это накладывает дополнительные ограничения при выборе стабилизатора, эмульгатора и степени его нейтрализации кислотой (уровня pH). [c.174]

Предполагают, что пассивная пленка в углублениях устойчивее и толще, чем на выступах, вследствие чего последние быстрее растворяются. Меньшая степень пассивирования выступов объясняется их повышенной химической активностью и более интенсивным растворением окисной пленки на них за счет большей скорости диффузии в глубь электролита продуктов анодного растворения — на выступах слой тоньше и градиент концентрации выше, чем в углублениях. Повышенная растворимость окисных пленок на выступах связана также с большей пористостью их на острых пиках. [c.459]

Продвижение анионов через пленку менее вероятно, чем продвижение катионов, обладающих значительно меньшими размерами. Для прохождения ионов через кристаллическую решетку оксидов при комнатной температуре необходим градиент потенциала порядка 10 В/см. В то же время скачок потенциала при пассивации многих металлов обычно составляет 0,5—1,5 В. Следовательно, толщина пленки не должна превышать 5—15 10" см. При этом металлы, например железо, никель, хром, в пассивном состоянии продолжают медленно растворяться, а толщина пленки стабилизируется. По мере утолщения пленки все в большей степени затрудняется продвижение через нее ионов. Соответственно, если сохранить неизменной плотность тока, произойдет сдвиг анодного потенциала в [c.368]

Цинк и кадмий — активные металлы, а ртуть — пассивна ее ° (Hg +/Hg) = +0,85 В. В своих соединениях они проявляют степень окисления +2. Катионы Hg способны к димеризации с образованием +Hg—Hg+, т. е. Hg +. Соединения, содержащие такие катионы, называли соединениями одновалентной ртути. [c.431]

При электрохимическом полировании обрабатываемое изделие служит анодом. Эффективность сглаживания микронеровностей, зависит от состава электролита, режима электролиза и степени шероховатости поверхности. Электролит должен прежде всего обеспечить образование на полируемых изделиях пассивной пленки и не растравливать металл в отсутствии тока. [c.160]

Взаимодействие d-металлов с водой, кислотами и и елочами. Взаимодействие с агрессивными средами определяется как химической. активностью металла, так и степенью пассивации, его поверхности оксидными пленками. Наиболее сильно пассивируется хром. Степень его пассивации можно оценить по электродному потенциалу в пассивном состоянии 1,2 —1,3 В. Стандартный потенциал хрома в активном состоянии -> /зС.г +-)-е —0.74 В, а потен- [c.349]

Пленочной теории пассивности противоречит обнаруженное резкое торможение скорости растворения платины в соляной кислоте, обусловленное адсорбцией таких количеств кислорода, которых явно недостаточно для образования одного монослоя. Действие адсорбированного кислорода в этом случае аналогично действию малейших следов яда, отравляющего поверхность катализатора. Согласно электрохимической теории пассивности, замедление скорости анодного процесса на пассивном металле объясняется не тем, что его поверхность изолируется от раствора окисной пленкой. Наступление пассивного состояния в рамках этой теории связывается с изменением энергетического состояния поверхностных атомов металла. При обсуждении механизма анодного растворения металлов в активном состоянии было показано, что этот процесс протекает преимущественно на наименее прочно связанных атомах дислоцированных в дефектных местах кристаллической решетки. Именно такие атомы в первую очередь вступают в адсорбционное взаимодействие с кислородом воды, в определенной степени теряя свойственный им избыток энергии. Такой атом, связанный с кислородом, переходит иа более глубокий уровень энергии, что влечет за собой повышение энергии активации ионизации и, в конечном счете, торможение скорости ионизации металла. [c.203]

Устанавливают, что коэффициент Ь практически не должен зависеть от среды. Далее, находят его значения для первого и второго участка кривых. Величина Ь характеризует собой скорость изменения времени задержки процесса активирования от потенциала пассивирования титана. Чем больше эта константа, тем менее устойчиво пассивное состояние титана. Таким образом, экспериментальные значения а и Ь характеризуют коррозионную стойкость металла. При потенциалах, соответствующих излому кривых, образуются защитные окисные слои с качественно новым составом (более высокая степень окисления титана). С увеличением агрессивности среды потенциал излома кривых смещается к более положительным значениям, т. е. окисление металла до более высокой степени в таком случае затрудняется. [c.282]

Присутствие в электролите поверхностно активных катионов облегчает разряд комплексного аниона, так как такие катионы, адсорбируясь на электроде и экранируя его, уменьшают отрицательный заряд катода. Помимо поляризации структура катодного осадка зависит от степени пассивации поверхности электрода. Пассивность катодной поверхности обычно связана с адсорбцией чужеродных ПАВ, находящихся в электролите либо возникающих в процессе электролиза. [c.399]

После начала пассивации дальнейший рост электродного потенциала вызывает некоторое эквивалентное повышение поверхностного химического потенциала кислорода, следовательно, обусловливает дальнейшее упрочнение связи поверхностных катионов (т. е. повышение степени пассивации металла). В то же время создающаяся при этом большая разность химических потенциалов между поверхностью твердой фазы и объемом металлической решетки с какого-то момента вызывает встречную диффузию анионов и катионов и постепенное формирование окисленной поверхностной пленки. Это образование или утолщение пленки не вносит ничего принципиально нового в природу лимитирующего акта ионизации. Тем не менее, диффузия катионов в поверхностные вакантные узлы из нижележащих слоев решетки металла может существенно изменять кинетику процесса. Однако именно в результате диффузии, поддерживающей химический потенциал металла в поверхностном слое выше равновесного, и появляется у пассивного металла на поляризационной кривой участок постоянной скорости растворения, которого нет у индивидуального окисла. [c.441]

Пассивирующие окислы многих металлов не всегда являются соединениями высшей степени окисления. При достаточном повышении анодного потенциала подавляющее большинство этих окислов может быть окислено дальше. Если новое соединение, образовавшееся в результате такого процесса, растворимо, то пассивность металла нарушается, и он начинает растворяться, образуя ионы высшей валентности. Нарушение пассивности при весьма сильной анодной поляризации или окислительном воздействии среды называют перепассивацией. [c.442]

В Уральском политехническом институте рассматривались различные методы обработки поверхностей механическая полировка пастами ГОИ, электрополировка, зачистка наждачной бумагой, напильником и наждачным камнем. Изменение истинной поверхности электродов при этом подсчитывали по данным профилограмм. Оказалось, что истинная поверхность медного электрода, обработанного напильником, увеличивается примерно в 2 раза, наждаком — в 3 раза, по сравнению с полированной. Но активная поверхность катода никогда не совпадает ни с истинной, ни с геометрической величиной ее и зависит от особенностей рельефа, степени пассивности электрода. Различная предварительная обработка приводит при электролизе к перераспределению плотности тока на отдельных участках электрода, что существенно влияет на характер зародышей, их размещение и последующий рост осадка. [c.516]

Во многих реакциях, протекающих в водных растворах, участвуют соединения, атомы которых не изменяют степень окисления. Такие вещества в окислительно-восстановительных процессах часто играют роль среды нейтральной, щелочной и кислотной. Подкисление обычно осуществляется разбавленной серной кислотой, окислительная функция которой не проявляется в присутствии более сильных окислителей. В определенных условиях (наличие более сильного окислителя или восстановителя) такие вещества являются пассивными формами соединений. Ионы воды, щелочи и кислоты играют важную роль в регулировании числа атомов кислорода в продуктах окислительно-восстановительных реакций. Пассивными формами являются также О--, Р , К+, Са +, Mg +, А1 + и т. д. [c.228]

Кинетически активные добавки выводят систему на более короткие траектории, и по достижению кратчайшей из них для данных условий никакое дальнейшее изменение вектора состава по данному компоненту (или даже ряду компонентов) пе уменьшает времени перехода системы в ту же точку фазового пространства. Кинетически пассивные добавки (или ингибиторы) выводят систему на более длинные фазовые траектории. Очень интересным оказалось влияние добавок воды на такую макрохарактеристику системы, как период индукции. Численный эксперимент для модели Г5 (/ = 1—9,11,12,14, 24, Q 0,8) показал, что сильное балластирование затягивает период индукции, причем затягивание тем сильнее, чем выще степень балластирования, и при добавках Н2О >30% не наблюдается скачка температуры, сопровождающего воспламенение в реальном эксперименте. [c.349]

Реальные процессы в реакционно-диффузионных мембранах гораздо сложнее рассмотренной модели, поскольку проницание компонентов взаимозависимо, например, через определенные звенья в цепи химических превращений. Кроме того, в мембране, наряду с сопряженным механизмом, существует пассивный несопряженный массоперенос химически несвязанного компонента газовой смеои. Это усложняет анализ энергетической эффективности мембранного процесса, но основной вывод сохраняет силу, а именно энергетическое сопряжение массопереноса и химического превращения позволяет радикально улучшить массообменные характеристики при сохранении достаточно высоких значений энергетической эффективности чем выше степень сопряжения, тем значительнее этот эффект. Справедливости ради следует отметить, что противоположные тенденции изменения массообменных и энергетических показателей мембранного процесса сохраняются в реакционно-диффузионных мембранах, хотя на более высоком уровне совершенства процесса. [c.253]

При анализе эффективности установок получения серы АГПЗ-1 [31] принят метод пассивного эксперимента, при котором установка рассматривалась в качестве черного ящика с набором входных (выходных) параметров. Для каждого режима фиксировался набор параметров, необходимый для расчета зависимости степени конверсии от срока эксплуатации установки после последнего капитального ремонта (22 показателя). [c.159]

Если больше табулированного <г (/х) для выбранного уровня значимости и числа степеней свободы /1, равного числу степеней свободы дисперсии воспроизводимости /восяр то коэффициент aJ значимо отличается от нуля. Незначимые коэффициенты исключаются из уравнения регрессии. Оставшиеся коэффициенты при обработке пассивного эксперимента пересчитываются заново, поскольку они коррелированы друг с другом. [c.94]

О склонности металла к пассивированию можно судить по пассивирующей концентрации окислителя или пассивирующей анодной плотности тока. Пассивное состояние может в большей илн меньшей степени сохраниться и после прекращения действия насснватора. Например, железо, запассивированное в коп-центрироваиной азотной кислоте, сохраняет свою устойчивость в течение некоторого времени и в д[)угих средах. [c.61]

Торможение процесса растворепия металла может произойти, если пленка образуется на особо активных анодных участках в этом случае активность аиодной поверхности уменьшается. При этом электродный потенциал металла заметно облагорай<ивается. Смещение потенциала в положительную сторону связи с образовавшейся пассивной пленкой может служить оценкой степени пассивности металла в данных условиях по сравнению с потенциалом этого же металла с чистой, не-запассивированной поверхностью. [c.63]

По химическим свойствам марганец и рений существенно огли-чаются друг от друга. Марганец является довольно сильным восстановителем, репий же более сходен со своими соседями по периоду — вольфрамом и осмием, чем с марганцем. Для рения характерна пассивность при низких температурах и устойчивость соединений, в которых он проявляет высшую степень окисления +7 [c.290]

Факторы, влияющие на точечную коррозию. Природа металла. Отдельные металлы и сплавы в разной степени проявляют склонность к точечной коррозии. Более других подвержены точечной коррозии пассивные металлы и сплавы. В растворах хлоридов наибольшую стойкость обнаруживают тантал, титан, хром, цирконий и их сплавы весьма склонны к питтингообра--зованпю в этой среде высоколегированные хромистые и хромоникелевые сплавы. Склонность к точечной коррозии ие всегда одинакова, она зависит от химического состава стали. Чем выше в стали содержание хрома, никеля и молибдена и чем меньше углерода, тем больше ее сопротивляемость точечной коррозии. Коррозионностойкие стали тем меньше подвержены пит-тингу, чем однороднее их структура, в которой должны отсутствовать включения карбидов и других вторичных фаз, а также неметаллические фракции, в частности окислы и сульфиды, уменьшающие стабильность пассивного состояния и облегчающие разрушение пассивирующей пленки ионами хлора. Некоторые виды термообработки, приводящие к улучшению однородности стали, благоприятно сказываются на ее сопротивляемости точечной коррозии. [c.443]

Области диаграммы, в которых устойчиво существуют РегОз и Рез04, иногда называют областями пассивности, исходя из предположения, что на железе при этих значениях и pH образуются защитные оксидные пленки. Это справедливо только в той степени, в какой пассивность может быть обусловлена диффузионным барьером, создаваемым оксидным слоем (определение 2 в гл. 5). В реальных условиях в средах типа растворов Н2304 или N03 линия, отвечающая Фладе-потенциалам, выше которых наблюдается пассивность железа, параллельна линиям а и 6 и пересекает = 0,6 В при pH = 0. Это указывает, что пассивирующая пленка (определение 1 в гл. 5) видимо не представляет собой равновесный стехиометрический оксид железа, как это уже отмечалось в разд. 5.5 . [c.404]

Потенциал, при котором наступает пассивность (так называемый потенциал пассивации), и глубина пассивации, т. е. степень уменьшения скорости растворения, зависят от свойств металла и электролита. Так, никель, железо и стали пассивируются быстро и глубоко в растворах щелочей и поэтому практически не растворяются в этих средах. Это явление широко используется на практике в качестве нерастворимых анодов в щелочных растворах применяют никель и сталь. Свинец быстро и глубоко пассивируется в сернокислых нейтральных и кислых растворах. В практических условиях свинец и его сплавы применяются в качестве нерастворимых анодов в растворах, содержащихЗОГ. [c.250]

Объясняя причины сглаживания шероховатой поверхностн в области значительного повышения потенциалов ВС, П. В. Щиголев и Н. Д. Томашов [56] исходят из того, что выступы и углубления пассивируются не в одинаковой степени. Кроме того, окисная пассивная пленка обладает ионной проводимостью, поэтому [c.458]

Адсорбция. Различают два вида адсорбции дифильных молекул. На границах раздела вода — неполярная фаза (вода — воздух, вода — углеводород) адсорбция имеет, по определению П. А. Ребиндера, пассивный характер, так как происходит путем , выталкивания углеводородных радикалов нз водной фазы вследствие интенсивного взаимного притяжения полярных молекул воды. Носителем поверхностной активности при адсорбции из воды на границе с неполярной фазой служит углеводородный радикал. Уменьщение энергии Гиббса в этом процессе достигается такой ориентацией молекул ПАВ в адсорбционном слое, при которой гидрофобная часть молекулы в большей или меньшей степени переходит в неполярную ф аз у, полярная группа остается в воде (йр я м а я ориентаЙ . Такая адсорбция является неспецифической, для нее характерно подчинение правилу Дюкло — Траубе. [c.6]

Кинетические закономерности реакции эпоксидирования можно проиллюстрировать на примере системы гидроперекись этилбензола — пропилен при использовании в качестве катализатора резината молибдена [46, 47]. Скорость накопления окиси пропилена пропорциональна концентрации резината молибдена и пропилена в первой степени. Резинат молибдена взаимодействует с получающейся в начальный момент времени окисью пропилена, образуя диоксобис(пропанди-ол-1,2-ат) молибдена (К1), который и является истинным катализатором эпоксидирования, причем в реакции каталитического разложения гидроперекиси этилбензола К1 обладает меньшей активностью, чем резинат молибдена. Продукты — спирт и окись пропилена — приводят к конкурентному ингибированию суммарной реакции эпоксидирования за счет образования кинетически пассивных комплексов этих соединений с катализатором. [c.194]

Кислород обычно выделяется на пассивных электродах. Даже в тех случаях, когда потенциал ионизации металла значительно положительнее потенциала выделения кислорода, на аноде образуются нестойкие высшие окислы и процесс идет не на чистой поверхности металла. Так, например, на платиновом аноде (фр =1,2 В) образуются окислы РЮг, РЮз и Р104. В зависимости от степени анодной пассивности поверхности и характера образовавшихся на ней окислов может изменяться и [c.215]

Газовой коррозии подвергается режущий инструмент при большой скорости обработки металлов, лопатки газовых турбин, выхлопные патрубки, сопла и другие элементы реактивных двигателей она же наблюдается в электроплавильных печах и т. д. Наиболее частый результат газовой коррозии — образование на поверхности металла оксидов. Если оксидная пленка прочна, компактна и хорошо сцепляется с поверхностью металла, то она сообщает металлу некоторую пассивность при низкой температуре, так как затрудняет доступ кислорода к его поверхности. Такого рода оксидные пленки образуются в сухом воздухе на тантале, бериллии, алюминии и других металлах. Толщина пленки, образованной в естественных условиях, порядка 3—5 нм. Изменение толщины оксидного слоя во времени может свидетельствовать о скорости процесса окисления. Соответствующие кривые, построенные в координатах толщина пленки — время, являются кинетическими кривыми окис- ления. Чаще всего толщина пленки растет пропорцио-пально корню квадратрюму из времени (параболический закон) или пропорционально логарифму времени и реже— пропорционально времени в первой степени (линейный закон). [c.276]