Кислород взаимодействие с иодид-ионами

При взаимодействии же с диазотатом серебра реакция протекает по двухстадийному механизму 5 l. На первой стадии происходит отрыв ионом серебра иодид-иона из метилиодида с образованием реакционноспособного карбокатиона +СНз, а на завершающей реакцию стадии — взаимодействие карбокатиона с диазотат-анионом, которое, в соответствии с правилом Корнблюма, идет по месту с наибольшей электронной плотностью — по атому кислорода, что приводит к образованию диазоэфира [c.450]

Снижение окислительной активности галогенов от второго периода к пятому проявляется при их взаимодействии с водородом. Если фтор окисляет водород со взрывом в темноте и на холо-ду (АО = —270 кДж/моль), то бром образует НВг при нагревании (А0 = —53,5 кДж/моль), а иод взаимодействует с водородом (А0 = +1,3 кДж/моль) при столь сильном нагревании, что часть иолученных молекул Н1 разлагается на исходные вещества. Все галогениды водорода — газы, хорощо растворимые в воде с образованием кислых растворов. В ряду НР—НС1—НВг—Н1 их степени диссоциации в. 0,1 М водных растворах составляют соответственно 9 92,6 93,5 и 95%, что говорит об усилении кислотных свойств. В этом же ряду возрастает и восстановительная способность галогенид-ионов. Поэтому концентрированная серная кислота при нагревании не окисляет хлорид-ионы, но окисляет бромид-ионы, восстанавливаясь до ЗОг, и окисляет иодид-ионы, восстанавливаясь до НгЗ. Большая восстановительная способность иодоводородной кислоты проявляется, в частности, в том, что на воздухе она имеет бурую окраску из-за окисления кислородом [c.227]

Вопросы и задачи. 1. Чем обусловлена общность многих химических свойств галогенов 2. Какой химический характер у галогенов 3. Почему галогены не встречаются в природе в виде простых веществ 4. Какими общими свойствами обладают водородные соединения галогенов 5. Как относятся галогены к металлам, водороду и кислороду 6. Что послужило основой для объединения всех галогенов в одну естественную группу 7. Чем обусловлено различие свойств отдельных галогенов 8. Как происходит изменение физических и химических свойств галогенов по мере увеличения их атомных масс и зарядов ядер атомов 9. Написать уравнения реакций в молекулярной и ионной форме для процессов взаимодействия веществ а) бромида калия и хлора, б) иодида кальция и брома, в) бромида алюминия и хлора. Указать в каждой реакции окислитель. [c.109]

Взаимодействие между ионом металла и донорным атомом кислорода молекулы растворителя было доказано при исследовании ацетоновых растворов перхлоратов серебра [350], лития и магния [334]. В случае иодидов соответствующих металлов расщепление С —Н-колебаний метильных групп молекул растворителя позволило даже выявить образование очень слабых водородных связей между иодид-ионом и ацетоном [334]. [c.110]

Интересной особенностью реакций нуклеофильного замещения, протекающих с высокими скоростями, является наличие незанятых орбит у реагирующих атомов, которые могут быть использованы для размещения электронов нуклеофила и субстрата в переходном состоянии. В качестве примера (рис. 20) приведем схематическое изображение переходного состояния [244] реакции иодид-иона с перекисью. Благодаря рс/-гибридизации у атома иода образуются две новые гибридные орбиты одна, ориентированная в направлении, противоположном кислороду, и другая — удерживающая электронную пару кислорода. Суммарная энергия взаимодействия меньше энергии взаимодействия в том случае, если обе пары [c.541]

Для иллюстрации некоторых причин нестехиометричности рассмотрим хорошо известный случай окисления иодида воздухом при иодометрических определениях. В отсутствие катализатора скорость окисления воздухом зависит от концентрации ионов водорода и иодида, реакция же между иодом и тиосульфатом на нее не влияет. Это типичная побочная реакция, поправка на которую может быть введена с помощью холостого опыта. Некоторые вещества, присутствующие в пробе, например следы окислов азота, могут действовать как катализаторы, которые либо вовсе не участвуют в химическом взаимодействии, либо претерпевают циклические изменения, так что в конечном счете никакого изменения их не происходит. Поправка на каталитическое окисление воздухом, получаемая в холостой пробе, обычно неэффективна, за исключением практически маловероятного случая, когда количество катализатора одинаково в испытуемой и холостой пробах. Третий тип окисления воздухом — индуцированная реакция, как, например, при иодометрическом определении ванадия. Окисление иодида ванадием (V) вызывает окисление иодида воздухом, механизм которого будет рассмотрен ниже. Количественные результаты в данном случае можно получить только при тщательной защите от кислорода воздуха. [c.495]

Торможение реакции кислородом, по-видимому, обусловлено взаимодействием алкильных радикалов с кислородом и образованием значительно менее реакционноспособных алкилперокси-радикалов. Радикальный путь расщепления ртутьорганических соединений иодом может быть подавлен добавлением иодид-ионов [110]. [c.36]

Окисление кислородом воздуха наблюдается при пропускании растворов, содержащих иодиды, через активированный уголь , который обладает свойством адсорбировать кислород. При этом на поверхности угля образуются лабильные окислы, вступающие во взаимодействие с ионами иодида, в результате чего образуется, элементарный иод. В лабораторных условиях значителы ое насыщение угля иодом (до 50 г/л) достигалось без применения какого-либо окислителя. [c.217]

Показано, что молекулярный кислород выступает как сильный ингибитор в фотоинициированной реакции бромбензола с Нолят-ионом ацетона, которая в жидком аммиаке в присутствии воздуха протекает очень медленно (рис. 8.9) [78]. Он ингибирует также и реакцию 4-хлорбензофенона с дифениларсенид-ионом в жидком аммиаке в темноте [31]. А на фотоинициированную реакцию иодбензола с диэтилфосфит-ионом в ДМСО или аммиаке кислород не оказывает влияния [87]. При взаимодействии иодбензола с енолят-ионом пинаколина в темноте в ДМСО молекулярный кислород весьма заметно ускоряет выделение иодид-иона [95]. В этой реакции продукт замещения — З-метил-1-фенилбутанон — выделить не удалось, поскольку было показано, что в таких условиях он окисляется до бензойной кислоты. Возможно, что некоторые интермедиаты окисления, такие, как пероксиды, могут выступать инициаторами последовательности реакций роста цепи [95]. [c.234]

Иодаты также образуются при окислении иода кислородом при высокой температуре. В связи с этим при окислительном разложении органических иодсодержащих соединений в осгювном образуются иодат-ионы и иод, получающийся при взаимодействии иодида и иодата. [c.367]

Простые галогениды кремния, соответствующие общей формуле SiXd, образуются нри непосредственном взаимодействии кремния и галогена, а фториды — также при действии Ну на SiO 2. Эти соединения сами по себе довольно устойчивы, однако водой уже при обычной температуре быстро разлагаются, что объясняется особенно большим сродством кремния к кислороду. В общем устойчивость галогенидов возрастает от иодида к фториду. Фторид способен присоединять дополнительно ионы фтора, образуя комплексные фторосиликатные ионы, и прежде всего гексафторо-силикатный ион [c.521]

Фосфор легко взаимодействует с кислородом, хло. ром, серой. При избытке этих элементов образуются соединения фосфора (V), при недостатке — соединения фосфора (П1). При нагревании фосфор взаимодей< ствует с металлами, образуя фосфиды, например фос фид кальция СазРг. С водородом фосфор образует-фосфин РНз — бесцветный, ядовитый газ, с неприятным запахом, плохо растворимый в воде. Водный раствор фосфина (РН4ОН) не проявляет щелочных свойств. Ион фосфония РН+4 может входить в состав солей, например РН41 — иодид фосфония. [c.173]

Взаимодействие пептидных групп с ионами щелочных и щелочноземельных металлов, по-видимому, имеет в значительной степени ионный характер, но получены доказательства того, что это взаимодействие сохраняется и в растворе. Химические сдвиги протонов в спектрах ядерного магнитного резонанса (ЯМР) указывают на то, что взаимодействие металл — амидный кислород аналогично тому, которое описано для структур, существующих в растворах М-метилацетамида и ионов А1 +, ТЬ , Мд + и Ы+ в таком же порядке уменьшаются длины связей металл—лиганд [46, 47]. Не будучи специфическим свойством отдельных связей, взаимодействия металл — карбоксильный кислород и металл — пептидный кислород доказываются также тем фактом, что растворимость аминокислот и пептидов в воде изменяется в присутствии галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов [48]. Например, [Са(Н01у-01у-01у) (Н20)2]С12-Н20 (XV)—это только один из ряда стехиометрических комплексов, которые образуют с аминокислотами и пептидами хлориды, бромиды и иодиды Са(П), 5г(П) и Ва(П). Для всех выделенных комплексов найдено, что растворимость пептида в растворе соли больше, чем в чистой воде [48]. Дополнительным доказательством взаимодействия кальция с пептидом в растворе служит наблюдение обратного факта — растворимость иодата кальция в воде возрастает в присутствии глицилглицина и некоторых других пептидов и аминокислот [49]. Увеличение растворимости иодатов щелочноземельных металлов было использовано для определения констант устойчивости комплексов металлов с пептидами в растворе [50]. И термодинамическая, и кинетическая устойчивость этих комплексов невелика. [c.164]

Рассмотрение этих рядов наводит на определенные размышления. Чем меньше силы связи молекулы воды с окружением, тем меньшей должна быть и температура, начиная с которой наблюдается суженный из-за диффузии воды спектр ЯМР. С другой сторойы, сила водородной связи молекул зависит от радиуса дниона, с которым образована связь, и, как правило, уменьшается в ряду связей с кислородом, хлором, бромом, иодом. Точно так же сила ион-дипольного взаимодействия молекул воды с катионами уменьшается с ростом радиуса координируемого молекулой катиона, т. е. в ряду магний — кальций — стронций — барий. Таким образом, можно ожидать, что наиболее низкотемпературная диффузионная подвижнадть молекул воды будет в гидрате иодида бария, а наиболее высокотемпера-хурыая — в гидрате хлорида магния. Все остальные [c.121]