Хинолины гидроксилирование

Гидроксилирование. При нагревании хинолина с едким кали образуется хинолон-2 в этой реакции водород выделяется почти с количественным выходом. [c.110]

Факторы, которые вызывают дезактивацию ядра изохинолина при электрофильном замещении, оказывают обратный эффект при нуклеофильном замещении. В соответствии с этим для изохинолина, так же как и для пиридина и хинолина, известны реакции нуклеофильного замещения. Единственным положением в молекуле изохинолина, активным в отношении таких реакций (аминирование, гидроксилирование, реакция с металлорганическими соединениями), является положение 1. Хотя два положения рядом с кольцевым атомом азота доступны и на первый взгляд равноценны, однако рассмотрение структур переходного состояния показывает, что положение [c.304]

Задание 14.5. Какое из колец хинолина легче вступает в реакцию нитрования. а какое — в реакцию гидроксилирования Напишите схемы обеих реакций. [c.376]

Гидроксилирование хинолина в положение 2 может достигаться нагреванием с гидроксидом калия схема (45) или действием гипохлоритов схема (46) . Обе реакции протекают по механизму [c.224]

В соответствии с этим хроматограммы молекул, относящихся к группам В и В, на аэросилогелях и силикагелях весьма чувствительны к наличию на поверхности кремнезема примесных центров алюминия и бора. Так, из хроматографических колонн с обычным силикагелем, содержащим примесь окиси алюминия, симметричными пиками выходят только углеводороды (особенно насыщенные — молекулы группы А). Ароматические углеводороды, эфиры и кетоны выходят очень медленно и весьма растянутыми пиками [42], а многие амины, пиридин, хинолин и другие сильные основания часто не выходят вовсе, прочно хемосорбируясь на апротонных кислотных центрах на поверхности таких кремнеземов [49]. В случае пористых стекол и других кремнеземов, содержащих бор, роль таких центров играют примесные центры бора [44, 50, 51]. Вместе с тем, в соответствии с рис. 10, гидроксильные группы поверхности чистого кремнезема не столь энергетически активны и довольно однородны. Из рис. 10 и И видно, что гидроксилированная поверхность химически очень чистого аэросилогеля [42, 48] и силохрома С-80 [52] по отношению к различным молекулам группы В ведет себя не как хемосорбент, а лишь как специфический адсорбент П-го типа, образующий с молекулами В только водородные связи разной энергии. Дегидроксилирование чистой поверхности кремнезема, уменьшая ее специфичность, лишь сокращает удерживание таких молекул и мало влияет на удерживание молекул группы А. [c.51]

Гидролиз связи углерод — водород изучен на примере нуклеофильного гидроксилирования ароматич. соединений, содержащих заместители 2-го рода, а также гетероциклич. соединений ряда пиридина, хинолина и др. [c.462]

Гидроксилирование хинолина и изохинолина возможно при прямом взаимодействии с гидроксидом калия при высокой температуре. Реакция сопровождается вьщелением водорода [23] и образованием 2-хинолона (карбостирила) и 1-изохинолона (изокарбостирила). [c.171]

Для гидроксилирования хинолина и изохинолина используют нагревание с сухим гидроксидом калия. Хинолин при этом Образует хинолон-2 (рис.5.44, в), а изохинолин - изохинолон-1. Кватерниза- [c.196]

ГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ, введение ОН-группы в молекулу орг. соединения. Непосредств. замещение атома Н, связанного с атомом С, на ОН-группу возможно только для нек-рых соед. аром, и гетероциклич. рядов и в достаточно жестких условиях, напр, сплавлением со щелочами. Так, пиридин взаимод. с КОН с образованием 2-оксипиридина при 300—320 °С, хинолин — с образованием 2-оксихинолина при 200—250 °С. Поэтому гораздо чаще используют косвенное Г., осуществляемое замещением функц. групп, напр. Hal, SO3H, на ОН в результате взаимод. с водой или с др. гидроксилсодержащим соед. Группа ОН м. 6. введена также с помощью р-ций гидратации, гипогалогенирования, окисления и др. [c.132]

Иногда считали, что в молекулах типа хинолина нуклеофильное замещение сильнооснбвными реагентами должно определяться я-электронными плотностями, так как эти нуклеофилы обладают высокой реакционной способностью [23]. Типичными примерами таких реакций могут служить гидроксилирование и аминирование хинолина в положение 2. Однако, как отметил Ингольд [66Ь], в реакции аминирования определяющей стадией почти наверняка является отщепление гидрид-иона, и поэтому ориентация в большой степени зависит от относительной стабильности различных структур Уэланда. Следовательно, найденную корреляцию с я-электронными плотностями правильнее всего рассматривать как случайную. Факторы, которые приводят к замещению в положение 2, могут определять ориентацию и в других подобных реакциях, протекающих в сильно основной среде. [c.165]

Как указывалось, присутствие окислителя (нанример, нитрата) облегчает амипирование. Выходы амина значительно возрастают, если в хинолин введена электроотрицательная группа (карбокси- или фенильная), в то время как электроположительные группы (окон- и амино-) полностью исключают аминирование хинальдина. Кроме ионов амида и карбанионов, другие сильные основания тоже реагируют с гетероциклами аналогичным образом. Например, еш е А. Е. Чичи-бабнн [44] доказал возможность прямого гидроксилирования пиридина при нагревании с едкой гцелочью [c.317]

Важнейшие синтезы К. основаны либо на введении гидроксильной группы в готовое хинолиновое ядро, либо на замыкании цикла. Введение гидроксила производится гидроксилированием хинолина по Чнчиба- [c.224]

Натриевые соли гидразина, Л -метилгидразина и Л ,Л"-ди.ме-тилгидразина взаимодействуют с пиридином, хинолином и рядом других соединений с образованием а- (реже у-)-гидразинопроизводных. В реакции выделяется водород [407]. Выделение водорода характерно также при гидроксилировании азотистых [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология